Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АБ АВ АГ АД АЗ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АФ АЦ АЭ

А-аминоантрахинон

 
Производство а-аминоантрахинона состоит из следующих основ - ных операций: 1) сульфирование антрахинона; 2) выделение обратного антрахинона; 3) выделение калиевой соли а-антрахи-нонсульфокислоты; 4) аминирование калиевой соли а-антрахинон-сульфокислоты; 5) выделение а-аминоантрахинона.
Получение а-аминоантрахинона очень похоже на получение ( 3-изомера; только сульфирование проводят в присутствии соли ртути, которая способствует вхождению сульфогруппы на 98 % в а-положение.
У а-аминоантрахинонов связи N - Н и С0 лежат в разных плоскостях.
Предложено готовить а-аминоантрахинон не только из а-сульфокислоты, но также из а-хлорантрахинона; процесс протекает полнее и выход выше. Присутствие медных солей благоприятно влияет на реакцию, проходящую с 26 % - 1ным аммиаком в автоклаве ( 700 г аммиака на 100 г хлорпродукта, 12 час.
Предложено готовить а-аминоантрахинон не только из а-сульфокислоты, но также из а-хлоранграхинона; процесс протекает полнее и выход выше. Присутствие медных солей благоприятно влияет на реакцию, проходящую с 26 % - ным аммиаком в автоклаве ( 700 г аммиака на 100 г хлорпродукта, 12 час.
Продукт конденсации а-аминоантрахинона с Bz-1 - бромбензантрс-ном не является красителем. Однако сплавлением с КОН его можно превратить в акридиновое производное, краситель индантреновый олнв-ково-зеленый В, обладающий, подобно индантреновому синему, средней прочностью к хлору, но отличающийся наивысшей светопрочностью.
Недавно предложено получать а-аминоантрахинон из а-антрахинонсульфо-кислоты нагреванием ее с нейтральным ( рН 6 9 - 7 3) раствором аммонийной соли мышьяковой кислоты.
Проводя реакцию диазотирования а-аминоантрахинона в солянокислой среде, удалось повысить выход диазосоединс-ния до 95 % теории, считая на амин. Далее, при проведении реакции сочетания с применением 10 молей ацетата натрия на 1 моль диазоантрахинона был получен реактив, по составу близкий к химически чистому, с выходом также - - 95 / о теории, считая на 100 % - ный а-аминоантрахинон. Таким образом, сочетание в наших условиях идет количественно.
Проводя реакцию диазотирования а-аминоантрахинона в солянокислой среде, удалось повысить выход диазосоедине-ния до 95 % теории, считая на амин. Далее, при проведении реакции сочетания с применением 10 молей ацетата натрия на 1 моль диазоантрахинона был получен реактив, по составу близкий к химически чистому, с выходом также - 95 % теории, считая на 100 % - ный а-аминоантрахинон. Таким образом, сочетание в наших условиях идет количественно.
Выпавшую обильную красную массу а-аминоантрахинона охлаждают до 10 и при энергичном размешивании прибавляют к ней по каплям в течение 1 5 часов 40 % - ный водный раствор нитрита натрия до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку. По окончании диазотирования реакционную массу охлаждают до температуры от 0 до 2, выдерживают при этой температуре 30 минут, затем отфильтровывают осадок диазосоединения и промывают его 50 мл ледяной дистиллированной воды.
Выпавшую обильную красную массу а-аминоантрахинона охлаждают до 10 и при энергичном размешивании прибавляют к ней по каплям в течение 1 5 часов 40 % - ный водный раствор нитрита натрия до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку. По окончании диазотирования реакционную массу охлаждают до температуры от 0 до 2, выдерживают при этой температуре 30 минут, затем отфильтровывают осадок диазосоединения и промывают его 50 мл ледяной дистиллированной воды.
Исходными продуктами для получения красителя служат а-аминоантрахинон и 1.5 - диаминоантрахинон.
В этих условиях получают, например, а-аминоантрахинон из калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты.
При этом используется способность сс-окси - и а-аминоантрахинонов образовывать с различными элементами окрашенные комплексные соединения и соли.
В присутствии какого вещества ведут сульфирование антрахинона в производстве а-аминоантрахинона.

Пиримидантроны могут быть получены с 90 % выходом нагреванием а-аминоантрахинонов с формамидом и небольшим количеством ванадата аммония в нитробензоле.
Капролактам и используемые в работе твердые бензофен, антрахи-нон и а-аминоантрахинон очищали сублимацией в вакууме и перекристаллизацией.
Синие и серые красители получают конденсацией дигалоидоант-антрона с одним молем а-аминоантрахинона и одним молем амино-ароиламиноантрахинона.
Как предотвращают побочные реакции при аминировании калиевой соли ос-антрахинонсульфокислоты в производстве а-аминоантрахинона.
Они могут быть получены конденсацией хлорангидрида 2-л-карбок - сианилино-4 6-дихлорпиримидина с а-аминоантрахиноном.
Кубовый серый С получают последовательным взаимодействием 3 9-ди-бромбензантрона с пиразолантроном и а-аминоантрахиноном и карбазо-лированием образовавшегося антримидоподобного соединения. Из двух атомов брома молекулы дибромбензантрона более подвижен атом брома, находящийся в положении 3, так как он сопряжен с карбонильной группой.
По новым данным52 индантрон образуется с выходом до 70 % при нагревании а-аминоантрахинона с фенолятами и солями низших алифатических кислот при 150 - 200 в присутствии окислителей.
Растворяют 23 5 г ( 0 1 М) 95 % - ного а-аминоантрахинона при нагревании на водяной бане в 125 мл концентрированной серной кислоты.
Красители, производные бензантрона, получаются путем конденсации Bz-1 - бромбензантрона с а-аминоантрахиноном в присутствии меди. Бензан-тронил - 1-аминоантрахинон является оранжевым кубовым красителем со слабыми красящими свойствами, по строению напоминающий красители группы антримида. При нагревании оранжевого красителя в щелочной среде, например с едким кали в изобутаноле, образуется кубовый темнозеленый Ж237, окрашивающий хлопок из синего куба в зеленый цвет, стойкий к действию света и мокрым обработкам.
Красители с хорошими колористическими свойствами для хлопка и шерсти получаются путем взаимодействия от одной до трех молекул а-аминоантрахинона и его замещенных с одной молекулой хлористого циа-нура. Последний реагирует, как хлорангидрид трехосновной кислоты.
В работах Шигорина, Щегловой и Докунихина [20, 21, 25] установлена различная природа внутримолекулярной водородной связи у а-окси - и а-аминоантрахинонов.
Дихлор-1 - аминоантрахинон, применяемый в качестве промежуточного продукта для антрахиноидных кислотных и кубовых красителей, может быть синтезирован хлорированием а-аминоантрахинона в ледяной уксусной кислоте; Bedekar, Venkataraman, англ.
Дихлор-1 - аминоантрахинон, применяемый в качестве промежуточного продукта для антрахиноидных кислотных и кубовых красителей, может быть синтезирован хлорированием а-аминоантрахинона в ледяной уксусной кислоте; Bedekar, Venkataraman, англ.
Краситель более сложного строения образуется, если 1 3-дихлорантрахшюн сконденсировать с двумя Молями 1 4-диаминоантрахинона, затем продукт конденсации снова сконденсировать с двумя молями а-аминоантрахинона и, наконец, нагреть с хлористым алюминием в пиридине. В молекулу конечного продукта реакции, вероятно, входит пять антрахиноновых и два кар-базольных ядра; такие красители красят в темные цвета, например в черновато-оливковый. Прочные коричневый и каштановые красители Иб образуются при конденсации дигалоидоантрахинонов с аминодифталоилкарбазолами, с последующей циклизацией продуктов реакции.
В фарфоровый стакан емкостью 200 мл, снабженный рамной мешалкой, термометром и капельной воронкой, вносят 23 5 г ( 0 1 М) технического а-аминоантрахинона, медленно добавляют 40 мл концентрированной серной кислоты, после чего осторожно размешивают образовавшийся сульфат а-ами-поаптрахинона, охлаждая разогревшуюся реакционную массу до комнатной температуры.

В фарфоровый стакан емкостью 200 мл, снабженный рамной мешалкой, термометром и капельной воронкой, вносят 23 5 г ( 0 1 М) технического а-аминоантрахинона, медленно добавляют 40 мл концентрированной серной кислоты, после чего осторожно размешивают образовавшийся сульфат а-аминоантрахинона, охлаждая разогревшуюся реакционную массу до комнатной температуры.
Из красителей, созданных на основе антрахинонакридонов, отметим красители оливкового цвета, получаемые при взаимодействии 2-бензоиламино - 3 4-фталоил - 8-хлоракридона ( I) с а-аминоантрахиноном.
Производство а-аминоантрахинона состоит из следующих основ - ных операций: 1) сульфирование антрахинона; 2) выделение обратного антрахинона; 3) выделение калиевой соли а-антрахи-нонсульфокислоты; 4) аминирование калиевой соли а-антрахинон-сульфокислоты; 5) выделение а-аминоантрахинона.
В фарфоровый стакан емкостью 200 мл, снабженный рамной мешалкой, термометром и капельной воронкой, вносят 23 5 г ( 0 1 М) технического а-аминоантрахинона, медленно добавляют 40 мл концентрированной серной кислоты, после чего осторожно размешивают образовавшийся сульфат а-аминоантрахинона, охлаждая разогревшуюся реакционную массу до комнатной температуры.
Типичным примером служит синтез пентантримида. Тетра-хлорантрахинон ( 80 кг), а-аминоантрахинон ( 206 кг), кальцинированную соду ( 60 кг) и медь в порошке ( 2 7 кг) загружают в медный аппарат, куда залит нитробензол ( 1890 кг), и смесь энергично перемешивают при 205 в течение 36 часов. Реакцию считают законченной, когда остаток от спиртовой экстракции взятой пробы, предварительно промытый избытком лигроина, только слегка окрашивает раствор борной кислоты и уксусного ангидрида. Продукт, реакции очищают экстракцией спиртом и отгонкой растворителя.
Реакцию считают окончен / ной, если цвет раствора желтый. Оранжево-красноватый оттенок раствора указывает на присутствие непрореагировавшего а-аминоантрахинона.
Замещенные производные пиримидина ( IV) 212 можно получать конденсацией а-аминоантрахинонов с нитрилами в присутствии хлористого алюминия.
Красители этого типа можно получить действием гидроксил-амина на дибензантрон. Если дибромдибензантрон, полученный бромированием дибензантрона в хлорсульфоновой кислоте в присутствии переносчика галоида, сконденсировать с двумя молями а-аминоантрахинона и затем подвергнуть плавлению с едким кали или хлористым аммонием, то - образуется продукт, окрашивающий волокно из куба в прочные серые или черные тона. Продукт конденсации моноаминопирантрона ( 2 моля) с дибромвиолантроном ( 1 моль) окрашивает хлопок в оливковые или зеленовато-черные тона из красно-фиолетового куба. Продукт конденсации амино-дибензантрона с 2 4-динитрохлорбензолом красит в сине-серые цвета, прочные к хлору.
Антрахиноноиламидоантрахиноны образуют самостоятельную группу соединений, в которых оба компонента являются производными антрахинона, в результате чего они легко образуют куб и имеют, вероятно, повышенное сродство к целлюлозе; однако ни один краситель этого типа, невидимому, не производится. Продукты конденсации 2-хлорантрахинон - 6-карбоновой кислоты и аминоантрахи-нонов являются оранжевыми и красными красителями, обладающими высокой красящей способностью и прочностью; красители, содержащие третий антрахиноновый остаток в молекуле, можно получить конденсацией с а-аминоантрахиноном; таким образом эти красители также принадлежат к ряду антримида. Чистый красный кубовый краситель был получен действием аммиака на продукт конденсации а-аминоантрахинона и хлорангидрида 1-хлорантрахи-нон - 2-карбоновой кислоты.
Проводя реакцию диазотирования а-аминоантрахинона в солянокислой среде, удалось повысить выход диазосоедине-ния до 95 % теории, считая на амин. Далее, при проведении реакции сочетания с применением 10 молей ацетата натрия на 1 моль диазоантрахинона был получен реактив, по составу близкий к химически чистому, с выходом также - 95 % теории, считая на 100 % - ный а-аминоантрахинон. Таким образом, сочетание в наших условиях идет количественно.
Проводя реакцию диазотирования а-аминоантрахинона в солянокислой среде, удалось повысить выход диазосоединс-ния до 95 % теории, считая на амин. Далее, при проведении реакции сочетания с применением 10 молей ацетата натрия на 1 моль диазоантрахинона был получен реактив, по составу близкий к химически чистому, с выходом также - - 95 / о теории, считая на 100 % - ный а-аминоантрахинон. Таким образом, сочетание в наших условиях идет количественно.
Недавним и большим достижением фирмы IG является краситель цвета хаки, Индантреновый хаки GR, который превосходит Индантреновый хаки GG по растворимости, эгализующей способности и прочности к мерсеризации, стирке, кипячению со щелочью и поту. Подобно Индантреновому коричневому NGR и IVGR - это смесовой карбазол-акридон; он получается следующим способом: конденсацией 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты с 2 5-ди-хлоранилином под действием хлористой серы и хлористого сульфу-рила в присутствии иода получают дихлоракридон, который хлорированием переводят в тетрахлорпроизводное ( XX), а затем конденсируют с двумя молями а-аминоантрахинона и циклизуют.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11