Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МА МГ МЕ МИ МЛ МН МО МУ МЫ

Моноциклическое соединение

 
Моноциклические соединения, содержащие атом азота. Родо-начальной ароматической системой с тремя чередующимися двойными связями является пиридин ( 1); положение атомов в кольце указывается арабскими цифрами или реже греческими буквами. Катион 2 называется ионом пиридиния. Соединения, содержащие карбонильную группу в положении 2 или 4 ( структуры 3 и 4), называются пиридонами. Три изомерных тетрагидропиридина ( 10 - 12) ( пиперидеины) обозначают соответственно как 1 2 3 4 - ( А2 -), 1 2 3 6 - ( Д3 -) и 2 3 4, 5 - ( Д1 -) - производные. Пиколины, лутидины и коллидины являются соответственно моно -, ди - и триметилпиридинами. Каждый изомер при этом обозначается обычным способом, например, 2 6-лутидин.
Моноциклические соединения, содержащие гетероатомы азота и кислорода или серы. Возможны четыре оксадиазола и четыре тиади-азола: 1 2 3 -, 1 2 4 -, 1 2 5 - и 1 3 4-изомеры.
Моноциклические соединения, вступающие в реакции ступенчатой полимер-изации, например окись этилена и ее производные, также позволяют получать блоксополимеры. Следует помнить, что присоединение окиси этилена к концевым гидроксильным группам растущей цепи поли-оксиэтилена происходит до тех пор, пока еще имеется мономер. Если окись этилена израсходована, то можно добавить, например, окись пропилена [509], и на концах цепи будут расти дальше цепи полиоксипро-пилена.
В моноциклических соединениях наиболее устойчивым изомером является тот, который обладает наибольшим числом экваториальных заместителей ( например, транс - изомеры 1 2 - и 1 4-дизамещенных производных циклогексана и ц с-изомеры 1 3-производных) ( ср.
Аннулены - моноциклические соединения, содержащие чередующиеся двойные и простые связи; например, бензол является [6] аннуленом.
Нумерация атомов моноциклических соединений начинается снизу и производится против часовой стрелки ( см. стр.
При синтезе моноциклических соединений циклообразо-вание очень часто ( хотя и не всегда) происходит за счет создания связи углерод - гетероатом.
При синтезе моноциклических соединений циклообразо-вание очень часто ( хотя и не всегда) происходит за счет создания связи углерод - гетероатом.
В случае моноциклических соединений стереоэлектронные причины могут приводить к образованию структурных изомеров, различающихся положением двойной связи. Из-за большой конформационной энергии фенильной группы исходные вещества закреплены в конформациях с экваториальной фенильной группой.
Для синтеза моноциклических соединений из солей тозилирован-ных аминов вместо дитозилатов гликолей можно использовать дибро-малканы.
Дис-присоединение к моноциклическому соединению приводит к жезо-форме Ч с-диметилциклогексана.
Обычно при окислении моноциклические соединения дают в основном малеиновый ангидрид, а бициклические - фталевый ангидрид. В большинстве случаев выхбды ангидридов, получаемых при окислении этих соединений, меньше, чем выходы ангидридов, которые можно получить при окислении бензола и нафталина.
Начало нумерации в моноциклических соединениях идет от гетероатома, а в конденсированных системах - от атома, ближайшего к одному из узловых атомов. Из направлений нумерации выбирают такое, при котором гетероатом получает наименьший номер.
Положение единственного гетероатома определяет нумерацию моноциклического соединения.
Данные о нитровании и сульфировании моноциклических соединений сведены в таблицу. Условия реакции требуются более жесткие, чем для бензола, но менее жесткие, чем для пиридина.

Положение единственного гетероатома определяет нумерацию моноциклического соединения.
Имеется сообщение только об одном хорошо изученном моноциклическом соединении [368] - 2-фенил - 1, 2-боразаробензоле ( см. структуру XIII и разд.
Экстракция Am, Pm и Се фосфороргаинческими соединениями. Из табл. 2 видно, что моноциклические соединения экстрагируют лучше, чем большинство ациклических. Одно ациклическое соединение является, однако, лучшим экстрагентом, чем любое из моноциклических.
С повышением температуры кипения фракций содержание моноциклических соединений снижается, а бициклических возрастает.
В рекомендуемой системе номенклатуры для каждого моноциклического соединения величина цикла, число гетероатомов, их тип и положение, а также степень ненасыщенности однозначно отражаются в коротком и простом названии. Это достигается путем добавления соответствующей приставки и суффикса к данному корню в соответствии с приведенными ниже правилами.
Содержание декалина и фракции 200 - 300 С ( в %.| Циклоалканы из усть-балыкской нефти. Среди циклоалканов средних фракций усть-балыкской нефти преобладают моноциклические соединения, в несколько меньшем количестве содержатся бициклоалканы. Содержание трициклоал-канов в 2 - 3 раза меньше, чем моно - и бициклических структур. В высококипящих фракциях обнаружено 0 9 - 7 % тетрацикло-алканов.
Спектры поглощения клеток водорослей ( Chlorella, зеленых и пурпурных бактерий. У большинства зеленых серобактерий основным каротиноидом является моноциклическое соединение с ароматическим кольцом, названное хлоробактином. Кроме того, у зеленых серобактерий в небольшом количестве находят 7 - каР тин ликопин и родопин.
U выведено и строго применимо только для моноциклических соединений. Однако, как видно из приведенных выше данных, оно оказывается полностью справедливым и для соединений с конденсированными кольцами, у которых нет атомов, общих более чем для двух колец. В случае же соединений, имеющих атомы, общие для трех циклов, получивших название кжга-конденсированных соединений, правило Хюккеля оказывается неприменимым. Для заключения о наличии у них замкнутой я-электронной оболочки необходим квантовохимический расчет.
Примеры синтезов производных кумарина и хромоиа.| Взаимодействие кумарина с иуклеофилами. Большинство реакций бензоконденсированных гетероциклов такого типа аналогично реакциям моноциклических соединений. Действие мягких нуклеофилов, таких, как CN -, сопровождается образованием продукта присоединения. Раскрытие кумаринового цикла при нуклеофильной атаке по положению 2 не влечет за собой рециклизации, как это бывает в моноциклическом аналоге. Связано это с малой чувствительностью бензольного кольца к действию нуклеофилов.
Важнейшие способы получения спирановых соединений основаны на циклизации гел-двузамешенных моноциклических соединений.
Важнейшие способы получения спирановых соединений основаны на циклизации гел-двузамещенных моноциклических соединений.

В данной работе рассмотрены синтезы циклических нитраминосоединений из линейных и моноциклических соединений с разветвленными боковыми цепями, содержащих реакционно-способные терминальные гем - динитрометильные группы.
Эти интервалы меняются, если, например, сравнивать моноциклические соединения со стероидами. Однако для заданной группы почти всегда колебание для экваториального положения имеет более высокую частоту, чем для аксиального. Когда группа Y экваториальна, атом углерода при колебании вовлекает кольцо, возвращающая сила увеличивается и частота валентного колебания связи С - Y повышается.
По химическим свойствам соединения этого типа мало отличаются от моноциклических соединений с соответствующими кольцами.
Тогда, когда выполнялось это исследование, наибольшими из известных моноциклических соединений были производные циклоок-тана, поэтому вывод Ружички о макроциклической природе цибето-на вызвал чрезвычайный интерес и сыграл решающую роль наряду с доказательством существования цис - и транс-декалинов ( 1925 г.) в опровержении байеровской теории углового напряжения в карбо-циклических системах большого размера ( 1, разд.
Тогда, когда выполнялось это исследование, наибольшими Из известных моноциклических соединений были производные циклооктана, поэтому вывод Ружички о макроциклической природе цибетона вызвал чрезвычайный интерес и сыграл решающую роль наряду с доказательством существования цис - и игранс-декалинов ( 1925 г.) в опровержении байеровской теории углового напряжения в карбоциклических системах большого размера ( 1, стр.
Бензоконденсированиые шестичлеиные азотсодержащие ароматические ге-терошклы. Критерии ароматичности, определяемые правилом Хюккеля, строго применимы только для моноциклических соединений. Однако давно было признано, что соединения, структура которых представляет собой бензольное кольцо, конденсированное с другой ароматической циклической системой, обладают ароматическими свойствами, хотя и в модифицированном виде. В нафталине, например, связь Q-Сг короче, чем Сг-Сз, поэтому в этой молекуле утрачивается шестиугольная симметрия бензола.
Свойства бициклических соединений с изолированными циклами практически не отличаются от свойств моноциклических соединений.
Синтез мостиковых систем может быть осуществлен путем замыкания второго кольца у производных моноциклических соединений.
Сравнительно недавно было показано [90], что хотя этот предельный молярный объем моноциклических соединений равен 91 - 93 мл, молекулы с примерно вдвое большим молярным объемом снова обнаруживают способность к образованию клатратов.
Эти соединения могут быть получены теми же способами, что приведены для моноциклических соединений. Проще исходить из соединений, у которых один цикл уже имеется в молекуле, пользуясь, например, методом ацилоиновой конденсации ( стр.
Бициклические соединения ( конденсированные или мости-ковые) также могут служить исходными веществами для получения моноциклических соединений со средними и большими циклами. Такие реакции формально являются процессами раскрытия циклов, поэтому они будут рассмотрены в разд.
Бициклические соединения ( конденсированные или мости-ковые) также могут служить исходными веществами для получения моноциклических соединений со средними и большими циклами. Такие реакции формально являются процессами рас -: крытия циклов, поэтому они будут рассмотрены в разд.
Перенос конформационных возмущений, вызванных в одном кольце, на другое кольцо, может аналогично моноциклическим соединениям анализироваться по изменениям двугранных углов. Рассмотрим это на примере изомерных декалинов. Как и для других колец, имеющих общую связь, для них справедливо следующее положение: изменение двугранного угла у общей связи в одном кольце вызывает равное по величине изменение двугранного угла у той же связи в другом кольце. При этом в случае ас-декалина деформации обоих углов имеют одинаковый знак, а в случае транс-декалина - противоположный знак.
Некоторые циклические производные терпенов, как карон, умбел-лон и туйоц переходят при нагревании в моноциклические соединения.

Принцип Кертина-Гаммета накладывает жесткие ограничения на изучение реакционной способности функциональной группы в экваториальном или аксиальном положении любого моноциклического соединения.
Константы скорости D / T-обмена ( в CF3CO2H - CC14. Относительная активность а - и р-положений в системах с двумя конденсированными л-избыточными ядрами мало отличается от родоначального моноциклического соединения.
Подтверждено, что ацетилен играет важную роль в химических процессах и приводит к образованию полиацетилена, относительно простых моноциклических соединений ароматического ряда с боковыми цепями, состоящими из двух атомов углерода и полициклических углеводородов ароматического ряда.
Незамещенный 1 2 3-триазин пока не получен, и до 1960 г. вообще не было надежного описания моноциклических соединений этого ряда.
По сравнению с методом Штеттера и Майера рассматриваемый метод менее универсален, поскольку в основном пригоден для синтеза моноциклических соединений. В конденсации могут участвовать только первичные аминогруппы, однако в связи с легкостью получения исходных веществ и отсутствием необходимости проводить реакцию в условиях высокого разбавления этот метод широко применяется.
В продуктах, полученных из сульфидов с пределами выкипания 190 - 270 и 240 - 260 С, содержится больше моноциклических соединений, чем в сульфоксидах из высококипящих фракций, где преобладают би -, три - и полициклические сульфиды. Следовательно, низкомолекулярные моноциклические сульфоксиды обладают более выраженной токсичностью, чем высокомолекулярные полициклические. Поскольку все соединения являются техническими смесями, то не исключено, что они содержат ограниченное количество высокотоксичных компонентов, которые разбавлены менее ядовитыми. Среди примесей в сульфоксидах, с точки зрения токсикологии, заслуживают внимания тиофены, неокисленные соединения серы. Предполагается, что тиофены малотоксичны при введении per se, но становятся ядовитыми в комбинации с сульфоксидами, играющими роль пенетрирующих агентов.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11