Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АБ АВ АГ АД АЗ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АФ АЦ АЭ

Алифатические боковые цепи

 
Алифатические боковые цепи рассматривают в качестве заместителей, используя для них указанную выше номенклатуру. Для обозначения положения двойных связей и заместителей в цикле атомы углерода в нем нумеруются так, чтобы положение двойных связей или - при их отсутствии, заместителей обозначалось бы возможно меньшими номерами.
Зависимость расширения от / -. Алифатические боковые цепи до определенной длины понижают температуру стеклования.
Алифатические боковые цепи приведенных в таблице аминокислот, повидимому, не оказывают большого влияния на диссоциацию как карбоксильных, так и аминных групп. Кроме того, из таблицы следует, что у пептидов величина pKi на 0 8 единицы рН выше, а величина рК2 на 1 4 - 1 7 единицы рН ниже, чем у соответствующих аминокислот.
Алифатические боковые цепи обычно уменьшают симметрию основной цепи и приводят в случае несимметричного их расположения и возникающих при этом сте-рических препятствий к уменьшению степени упорядоченности макромолекул.
Алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра. Жесткое окисление подвергает боковую цепь деградации до карбоксильной группы - важная ступень в установлении строения некоторых ароматических соединений.
Алифатические боковые цепи при этом, по-видимому, не броми-руются.
Алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра. Жесткое окисление подвергает боковую цепь деградации до карбоксильной группы - важная ступень в установлении строения некоторых ароматических соединений.
Схема окисления а - и р-метилнафталинов кислородом воздуха в водно-щелочной среде. Известно, что алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра, поэтому вероятно, основным направлением окисления метилнафта-линов является образование нафтойных кислот и последующее окисление их до бензолкарбоновых кислот.
Окисление ароматических углеводородов, содержащих алифатические боковые цепи или ароматические ядра, которые связаны промежуточной цепочкой углеродных атомов ( например, ди-фенилметан), протекает по-разному.
Эластаза гидролизует связи, образованные нейтральными аминокислотами, имеющими алифатические боковые цепи, и, по-видимому, имеет 1 - 2 % химотриптической активности.
Ароматическое ядро в обычных условиях устойчиво к действию окислителей, однако алифатические боковые цепи ароматических углеводородов относительно JICIKO онисляются до карбоксильных групп.
Существуют также смешанные соединения, содержащие кольца С6 и, например, алифатические боковые цепи.
Метод ПМР позволяет получить информацию о других особенностях строения, таких, как алифатические боковые цепи, характер замещения в ароматических ядрах, участвующие в водородных связях протоны гидрокси - и аминогрупп.

Для исследования поведения в этих условиях других представителей ряда цикланов, в частности содержащих алифатические боковые цепи, и изучения образующихся при этом перекисных соединений нами было предпринято окисление метилцикло-гексана в жидкой фазе при облучении ультрафиолетовым светом.
Как и следовало ожидать, в процессе атомного замещения этот метод, связанный с перекисным катализом, позволяет хлорировать алифатические боковые цепи только таких углеводородов, как толуол и ксилол, а хлорирование других веществ необходимо проводить в бензольной или хлорбензольной среде. Ароматические нитросоединения не хлорируются, а некоторые другие вещества, например дифенилметан, содержащие реак-ционноспособные атомы водорода, действуют как ингибиторы. Этим путем можно хлорировать алифатические карбоновые кислоты и кислые хлориды в местах, отдаленных от карбоксильных групп4, главным образом в - положении, тогда как при полярной реакции Гелля - Фольгарда ( с 12 или РС15 в качестве катализатора) хлорирование идет исключительно в а - положении.
В состав ДС входят в основном алкиларилсульфонаты с обшей формулой ArRSOsNa, где Аг - радикал ароматического углеводорода, содержащий алифатические боковые цепи R, SO3Na - сульфогруппа, состоящая в ароматическом ядре, в которой водород замещен металлом. Продукт ДС содержит соли, смолы, железо и другие окрашивающие примеси, придающие ему темный цвет.
В состав ДС входят в основном алкиларилсульфонаты с обшей формулой ArRSO3Na, где Аг - радикал ароматического углеводорода, содержащий алифатические боковые цепи R, SO3Na - сульфогруппа, состоящая в ароматическом ядре, в которой водород замещен металлом. Продукт ДС содержит соли, смолы, железо и другие окрашивающие примеси, придающие ему темный цвет.
В состав ДС входят в основном алкиларилсульфонаты с обшей формулой ArRSOsNa, где Аг - радикал ароматического углеводорода, содержащий алифатические боковые цепи R, SO3Na - сульфогруппа, состоящая в ароматическом ядре, в которой водород замещен металлом. Продукт ДС содержит соли, смолы, железо и другие окрашивающие примеси, придающие ему темный цвет.
Реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием свободных радикалов, вследствие чего с особой легкостью сульфируются алифатические соединения и алифатические боковые цепи жирноароматических углеводородов. Наилучшие результаты были получены при освещении и при небольшой концентрации хлористого сульфурила.
Заместители типа хлор -, нитро - и сульфогрупп замещаются в ароматическом кольце гидроксильными группами. Алифатические боковые цепи укорачиваются или подвергаются другим изменениям.
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса [1-3] имеет большое значение для установления строения синтетических красителей. Способность метода протонного ЯМР ( ПМР) охарактеризовать алифатические боковые цепи и замещение ароматических колец дополняет методы ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения ( см. гл.
Уменьшают bs, в первую очередь, галоиды, - в возрастающей степени с увеличением их атомного веса ( кроме фторбензола); bs уменьшается сильнее при замещении в боковой цепи, чем в ядре, и при накоплении заместителей в боковой цепи. Точно так же уменьшают bs и гидроксильная, метоксильная, 5 аминная6 группы; несколько уменьшают bs и более длинные алифатические боковые цепи с двумя и более атомами углерода.
Заместители в ароматическом кольце часто ( но не всегда) отщепляются до разрыва кольца. Например, атомы хлора, нитрогруппы и сульфогруппы могут быть заменены на гидроксильные группы. Алифатические боковые цепи могут изменяться и укорачиваться самым различным образом или же остаются без изменений.
Зависимость расширения от температуры для невулканизованного полибутадиена. С увеличением сил межмолекулярного взаимодействия температура стеклования повышается. Пространственные затруднения и введение полярных групп повышают температуру стеклования. Алифатические боковые цепи до определенной длины понижают температуру стеклования.
Номенклатура ароматических соединений более проста и последовательна, чем алифатических соединений, за исключением того, что ароматические циклы имеют индивидуальные названия и индивидуальные системы нумерации. Большинство циклических систем имеет только одно название, и место заместителей по системе МХС укалывается номером. Алифатические боковые цепи обозначаются и нумеруются, если это необходимо, в соответствии с правилами, изложенными для алифатических соединений.
Полученные ими данные позволяют утверждать, что продукты, кипящие выше 220, состоят, главным образом, из полициклических гидроароматических соединений. В других работах говорится, что иногда полициклические соединения имеют алифатические боковые цепи.
Интересно отметить, что в маслах с высоким индексом вязкости, очищенных при помощи растворителей, наблюдаются незначительные изменения в распределении углерода даже в тех случаях, когда эти масла получены из нефтей различного происхождения. Это наводит на мысль о том, что в данном ряде масел средняя длина парафиновых боковых цепей не меняется в широких пределах, так как в результате изучения свойств синтетических углеводородов было показано, что при одном и том же распределении углерода индекс вязкости больше в случае структур с несколькими длинными боковыми цепями, чем в случае структур с более короткими цепями. И наоборот, некоторые заключения об общей структуре масел можно сделать в тех случаях, когда распределение углерода или индекс вязкости отклоняются от нормальной величины. Например, на основании более высокого содержания углерода в ароматических структурах и более низкого содержания углерода в нафтеновых структурах для масла из пенсильванской нефти по сравнению с другими автомобильными маслами можно было бы ожидать несколько более низкого индекса вязкости; на самом деле это масло имеет наиболее высокий индекс вязкости ( 107), что указывает или на более длинные, или на менее разветвленные алифатические боковые цепи.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11