Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МА МГ МЕ МИ МЛ МН МО МУ МЫ

Маскирующий реактив

 
Маскирующие реактивы при титровании комплсксоно.
Последовательное добавление маскирующих реактивов имеет большое значение и позволяет в одном и том же растворе определять несколько катионов, например обратным титрованием раствором сульфата магния. Ниже приводятся несколько примеров подобных определений.
Как правило, нецелесообразно искать маскирующий реактив, который во всех условиях устраняет влияние компонентов Me на определение компонентов X. В качестве типичного примера можно привести данные о маскирующем действии щавелевой кислоты на пару ниобий - вольфрам.
При амперометрическом титровании комплексен в качестве маскирующего реактива действует в двух направлениях. Вследствие образования комплексонатов, с одной стороны, он ограничивает мешающее действие элементов, которые реагируют с титрующим реактивом, с другой стороны, он сдвигает потенциал полуволны большинства катионов к более отрицательным значениям. Ниже будут приведены только два практических примера.
Далее, и металлохромный реактив R, и маскирующий реактив А представляют собой, как правило, анионы многоосновных кислот. Следовательно, для расчета влияния рН на маскирование необходимо знать и учитывать все ступенчатые кислотные константы диссоциации реактивов, а также возможность для отдельных ступеней диссоциации входить в координационную сферу в качестве лигандов. Возможно также вхождение ОН - - ионов в координационную сферу с образованием гидроксокомплексов. Наконец, для высоковалентных элементов весьма распространено явление образования смешанных комплексов.
Ксмплексоны применяют в качественном анализе главным образом в качестве маскирующих реактивов при открытии катионов обычными неорганическими и специальными органическими реактивами.
Учитывая растущее значение комплексонометрических титрований, мы дали таблицу эквивалентов для расчета результатов этих титрований и расширили таблицы маскирующих реактивов и индикаторов, применяемых в комплексонометрин.
А - - иона, поэтому дальнейшее повышение рН не может заметно увеличить концентрацию свободных ионов, которые собственно и являются маскирующими реактивами. Это условие объясняет много особенностей реакции маскирования.
Для воспрепятствования образованию осадка существенное значение имеют величина произведения растворимости соединения маскируемого иона и константа диссоциации соединения, которое образуется в результате добавления маскирующего реактива.
Книга содержит таблицы и справочные сведения по анализу неорганических и органических веществ; таблицы ийдикаторов для метода окисления-восстановления, для комплексометрического титрования; таблицу маскирующих реактивов при титровании комплексоном III; таблицу селективных методов титрований катионов металлов комплексоном.
В равновесиях принимают участие по крайней мере четыре комплексообразующие системы: а) система определяемого иона X и металлохромного реактива R; б) мешающего иона Me с тем же реактивом R; в) мешающего иона Me с маскирующим реактивом А.
Если такого маскирующего реактива найти не удается, то тем или другим способом отделяют определяемый ион от основы.
Для устранения влияния посторонних ионов при проведении колориметрических анализов часто применяется метод маскировки. В качестве маскирующих реактивов применяют также винную или лимонную кислоты, пирофосфат, тиосульфат и некоторые другие вещества.
В предыдущих параграфах были приведены все до сих пор известные методы маскирования элементов, повышающие селективность отдельных комплексометрических титрований. В этой главе изложены опыты автора по применению нескольких маскирующих реактивов одновременно.
О применении комплексона в качестве титрующего реактива в потенциометрии было сказано выше. Здесь будет приведено несколько примеров, в которых комплексен применяется либо в качестве маскирующего реактива, позволяющего различные потен-циометрические определения проводить в присутствии мешающих веществ, либо в качестве комплексообразующего вещества, образующего новые окислительно-восстановительные системы, используемые в аналитических целях.

Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешК постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение MRn определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так, определяют ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fes с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешКи постороннего иона Миеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МКЯ определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданпдным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fe3 с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс Ммеш К постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МН определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 1 в бесцветный фторидный комплекс.
Посторонние ионы имеют собственную окраску. Устранение влияния окрашенных посторонних ионов осуществляют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс, аналогично тому, как это описано в способе маскирующего реактива ( стр.
Влияние посторонних ионов при проведении колориметрических анализов часто устраняют, применяя метод маскировки. Прибавление затем ионов CNS - не разрушает иона [ РеР6 ] а -, но окрашенный комплекс [ ( Co ( CNS) 4 ] образуется. В качестве маскирующих реактивов применяют также винную или лимонную кислоты, пирофосфат, тиосульфат и некоторые другие вещества.
То, что было сейчас сказано о комплексонах, относится в одинаковой степени и к другим комплексообразующим реактивам. Однако в будущем их действие в качестве селективных маскирующих реактивов должно в значительной мере изменить практику аналитической химии. Стремление к более глубокому изучению подобных веществ следует только приветствовать.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешК постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение MRn определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так, определяют ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fes с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешКи постороннего иона Миеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МКЯ определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданпдным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fe3 с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс Ммеш К постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МН определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 1 в бесцветный фторидный комплекс.
Хотя и было предложено несколько способов комплексометри-ческого определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе ( обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов ( Mn, Ca, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие - не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам ( стр. Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких методов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого.
Общий ход количественного флуориметрического анализа минерального сырья в принципе не отличается от выполнения определений колориметрическим методом. Переведение в раствор производят в соответствии с характером анализируемых проб. Предварительные разделения, необходимые при определении очень низких содержаний искомого вещества и при неблагоприятном сочетании компонентов раствора, производят общепринятыми способами ( преимущественно с применением экстракции и соосаждения); в случае надобности для устранения влияния мешающих примесей применяют групповые комплексо-образователи или избирательные маскирующие реактивы. Затем в растворе создают такие условия, при которых яркость его флуоресценции пропорциональна концентрации искомого вещества.
В таблицу, естественно, включены те элементы, которые после маскирования не мешают определению. Можно, например, при помощи димеркапрола замаскировать никель, кобальт и медь, но образующиеся комплексные соединения слишком сильно окрашены, поэтому титрование в присутствии индикаторов делается невозможным. Поэтому сначала применяют цианид калия и затем, если необходимо ( в присутствии свинца и висмута), прибавляют димеркапрол. Отсюда видно, что проведение определения зависит от последовательности добавления маскирующих реактивов.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешК постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение MRn определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так, определяют ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fes с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешКи постороннего иона Миеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МКЯ определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданпдным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fe3 с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс Ммеш К постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МН определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 1 в бесцветный фторидный комплекс.

К анализируемому раствору прибавляют несколько кристаллов солянокислого гидроксиламина, несколько миллилитров триэтаноламина и отмеренный объем раствора комплексона. Титрованием раствором сульфата магния определяют суммарное содержание свинца, кобальта и марганца. Затем связывают кобальт добавлением цианида и титруют выделившийся комплексен. После этого для связывания свинца прибавляют димеркапрол и вновь титруют раствором сульфата магния. Следует соблюдать порядок прибавления маскирующих реактивов, так как кобальт также реагирует с димеркапролом. Содержание марганца находят вычислением. Рекомендуется титровать очень разбавленные растворы, так как марганец в незначительной степени реагирует с димеркапролом, и результаты по свинцу могут быть получены повышенными.
Устранение влияния мешающего иона регулированием концентрации реактива или регулированием рН возможно лишь при условии, что образуемый им с реактивом комплекс менее прочен по сравнению с комплексом определяемого элемента. Мешающий ион связывается в бесцветное комплексное соединение. Таким образам, мешающий ион маскируется, он не образует окрашенного комплекса с тем реактивом, который взят для переведения определяемого иона в окрашенный комплекс. Подобные методы применяются для устранения влияния железа, которое постоянно встречается в горных породах, шлаках и металлических сплавах. Железо ( III) реагирует с многочисленными реактивами, применяющимися для определения других металлов. Для маскирования железа предложено много комплексообразователей, среди них фторид, фосфорная кислота, пирофосфат и др. Все эти маскирующие реактивы в определенных условиях позволяют легко устранить влияние железа при определении кобальта в виде роданида; фосфорная кислота дает возможность устранить наложение желтой окраски хлоридных комплексов железа при определении титана в виде перекисного комплекса и др. В ряде случаев применяется другой вариант метода маскирования - восстановления железа до двухвалентного.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешК постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение MRn определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так, определяют ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fes с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешКи постороннего иона Миеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МКЯ определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так определяют, например, ионы кобальта роданпдным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fe3 с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта.
В предыдущих параграфах были приведены все до сих пор известные методы маскирования элементов, повышающие селективность отдельных комплексометрических титрований. В этой главе изложены опыты автора по применению нескольких маскирующих реактивов одновременно. Присутствующий алюминий не мешает определению, поскольку он находится в растворе в виде алюмината. Едкий натр в этом случае ведет себя до некоторой степени как маскирующий реактив как для алюминия, так и для кальция. Если в растворе содержится также цианид калия, то определению кальция не мешает присутствие серебра, ртути, кадмия, меди, цинка, кобальта и никеля.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11