Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
КА КВ КЕ КИ КЛ КО КР КС КУ

Кетонное расщепление

 
Кетонное расщепление совершается в данном случае менее гладко по сравнению с р - и f - положением ненасыщенности, так как тут больше склонности к реакции дегидратации.
Кетонное расщепление уже рассматривалось кратко в пятой главе.
Кетонное расщепление является важной реакцией и в биологическом отношении; раньше мы уже указывали, что окисление жирных кислот ( стр.
Кислотное и кетонное расщепления происходят обычно одновременно, причем кислотное расщепление проходит лучше всего при действии концентрированных растворов щелочей, а кетонное расщепление, наоборот - при действии слабых растворов щелочи, а также аммиака или же не очень сильно разбавленных растворов кислот.
Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты.
Кетонному расщеплению могут подвергаться и продукты предварительного алкилирования ацетоуксусного эфира.
При кетонном расщеплении получается ацето-нилацетон ( см. стр.
При кетонном расщеплении получается ацетонилацетон ( стр.
При кетонном расщеплении разбавленными растворами щелочей, разбавленной серной кислотой или же 85 % - ной фосфорной кислотой из алкил - и диалкилацетоуксусных эфиров в качестве основных продуктов реакции получаются кетоны.
Так называемое кетонное расщепление осуществляется под действием горячей разбавленной щелочи или минеральной кислоты, причем происходит гидролиз с образованием свободной кислоты ( или ее соли); декарбоксилиро-вание кислоты приводит к образованию кетона, представляющего собой моно - или дизамещенный ацетон. Таким образом осуществляется удлинение углеродной цепи R на три атома углерода, и поскольку карбонильная группа может быть легко превращена в метиленовую или другие группы, то важность использования ацетоуксусного эфира в синтезе является очевидной.
Так называемое кетонное расщепление осуществляется под действием горячей разбавленной щелочи или минеральной кислоты, причем происходит гидролиз с образованием свободной кислоты ( или ее соли); декарбоксилиро-вание кислоты приводит к образованию кетона, представляющего собой моно - или дизамещенный ацетон. Таким образом осуществляется удлинение углеродной цепи R на три атома углерода, и поскольку карбонильная группа может быть легко превращена в метиленовую или другие группы, то важность использования ацетоуксусного эфира в синтезе является очевидной.
В результате кетонного расщепления образуются: а) 2-пентанон; б) З - этил-2 - пентанон; в) 3, 4-диметил - 2-пентанон; г) 2-оксопентановая кислота. Кислотное расщепление дает: а) бутановую кислоту; б) 2-этилбутановую кислоту; в) 2, 3-ди-метилбутановую кислоту; г) янтарную кислоту.
В результате кетонного расщепления образуются эфиры о - ( 2-кетоцик-лоалкил) карбоновых кислот, при нитрозировании, оксимирова-нии и гидрировании по Кижнеру которых получаются дикарбо-новые кислоты. Такцм способом из эфира циклогептанонкарбо-новой кислоты и эфира броммасляной кислоты получено 50 % 1 9-нонандикарбоновой кислоты.
В результате кетонного расщепления диацетилянтарный эфир превращается, как уже отмечалось выше, в ацетонилацетон. Диацетилянтарный эфир вступает в некоторые реакции 1 4-дикетонов, например при обработке аммиаком он превращается в производные пиррола.
В результате кетонного расщепления соединения LXXI образовался описанный [54] ранее [9,9] - а-циклодитиендион-1 14 ( XLIV, п - 8), чем подтверждается строение кетоэфира LXXI. При удлинении алифатической цепи на два звена, т.е., начиная с 2 - ( 9-иод-нонил) - 5 - ( карбэтоксиацетил) тиофена, наблюдается изменение характера процесса - продукты межмолекулярной конденсации типа LXXI не образуются.

Ацилизохинолины получены кетонным расщеплением р-кето-эфиров, образующихся при конденсации эфиров изохинолинкарбо-новых кислот с этилацетатом по Кляйзену. Реакция Фриделя-Крафтса также может быть использована для получения изохино-лиларилкетонов, если в качестве ацилирующего агента применять хлорангидриды изохинолинкарбоновых кислот. Ацилизохинолины могут быть получены прямым гемолитическим замещением ( см. схему ( 36), разд.
Ацилизохпнолины получены кетонным расщеплением р-кето-эфиров, образующихся при конденсации эфиров изохинолинкарбо-новых кислот с этилацетатом по Кляйзену. Реакция Фриделя-Крафтса также может быть использована для получения изохино-лиларилкетонов, если в качестве ацилнрующего агента применять хлорангидриды изохинолинкарбоновых кислот. Ацилизохиноли-кы могут быть получены прямым гемолитическим замещением см. схему ( 36), разд.
Кетоксимы см. Оксимы Кетонное расщепление 391, 511 а - Кетонокислоты 383, 384, 385 ел.
Эта реакция называется кетонным расщеплением.
Этот процесс называется кетонным расщеплением.
Такое превращение называется реакцией кетонного расщепления. Если гидролиз кислоты, обычно в форме ее сложного эфира, производить в концентрированной щелочи, элиминируется ацильная группа и образуется кислота. Такое превращение носит название кислотного расщепления. Обе эти реакции часто применяются при синтезе кислот или кетонов из ацетоуксусного эфира ( см. стр.
Какие вещества образуются при кислотном и кетонном расщеплении: а) диметилацетоуксусного эфира, б) диэтилацето-уксусного эфира, в) изобутилацетоуксусного эфира, г) этилпро-пилацетоуксусного эфира.
Какие соединения образуются при кислотном и кетонном расщеплении диацетилянтарного эфира.
Эта реакция известна под названием кетонного расщепления.
Это соединение превращается в результате кетонного расщепления ( при щелочном катализе) в эфир метилциклогексенонкарбоновой кислоты.
Получение фенилацетона ( метилбензилкетона) кетонным расщеплением нитрила а-фенилацетоуксусной кислоты ( получение его см. на стр. Синтезы органических препаратов, 2, Издатинлит, 1949, стр.
Такое расщепление ацетоуксусного эфира называют кетонным расщеплением. Кетонное расщепление протекает и при нагревании ацетоуксусного эфира с минеральными кислотами.
Установите строение р-кетоэфира, при кетонном расщеплении которого образуется 3-пентанон.
Установите строение р-кетоэфира, при кетонном расщеплении которого образуется 3-пентанон. Получите исходный Р - кетоэфир из пропионовой кислоты.
Выше уже было описано так называемое кетонное расщепление АУЭ, позволяющее получать метилкетоны из продуктов С-алкилирования. Область применения этой реакции может быть существенно расширена, если варьировать алкилйрующие агенты.

Полученные алкилированные бициклические соединения не подвергаются кетонному расщеплению в обычных для дизамещен-ных р-кетоэфиров условиях.
Омыление и декарбоксилирование р-кетоэфиров называют также кетонным расщеплением.
Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуются двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон.
Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуются двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон.
Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетонному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты.
Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетонному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты. Например, чтобы получить этилизопропилуксусную кислоту, нагревают эфир этилизопропилацетоуксусной кислоты с 2 частями твердого КОН и 1 / 3 части спирта на асбестовой сетке 4 часа в колбе с обратным холодильником.
Реакции, приводящие к кетонам, носят название кетонного расщепления ацетоуксусного эфира. Существует еще один путь синтезов на основе ацетоуксусного эфира, называемый кислотным расщеплением, так как он приводит к кислотам.
Каково строение монозамещенного ацетоуксусного эфира, если при кетонном расщеплении его образуется метилами л кетон. Какое вещество должно образоваться при кислотном расщеплении этого эфира.
Лишь в сильно щелочном растворе декарбоксилирование уЗ - кето-нокислот ( кетонное расщепление) невозможно, так как кислоты находятся в виде солей. В таких условиях вместо декарбоксилиро-вания наблюдается кислотное расщепление.
Было бы очень странно, если бы он не подвергался кетонному расщеплению ( см. ниже), но никаких сообщений об этом не было сделано.
Клайзена дает циклопентанон-2 - кар-боновый эфир, который надо подвергнуть кетонному расщеплению, а затем восстановлению.
Напишите структурные формулы следующих соединений: кетона, образующегося при кетонном расщеплении вгор-бутилаце-тоуксусного эфира; кислоты, полученной при кислотном расщеплении метил пропил ацетоуксусного эфира.
В виде побочной реакции при кислотном расщеплении р-кетоэфиров в заметной степени наблюдается кетонное расщепление ( см. стр. Оно происходит в результате атаки по карбоксильной группе р-кетоэфира: при этом происходит гидролиз и декарбокеилирование. Поэтому кислотное расщепление р-кетоэфиров с препаративной точки зрения представляет меньший интерес.
В виде побочной реакции при кислотном расщеплении р-кетоэфиров в заметной степени наблюдается кетонное расщепление ( см. стр. Оно происходит в результате атаки по карбоксильной группе р-кетоэфира: при этом происходит гидролиз и декарбоксилирование. Поэтому кислотное расщепление р-кетоэфиров с препаративной точки зрения представляет меньший интерес.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11