Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ПА ПЕ ПИ ПЛ ПМ ПН ПО ПР ПС ПУ ПЫ ПЬ ПЯ

Падение - устойчивость

 
Падение устойчивости в этом случае объясняется побочными химическими реакциями в дисперсионной среде.
Зависимость термической устойчивости - от температуры t. В некоторых случаях падение устойчивости становится близким к нулю ( такой случай мы имеем, например, при а - ( 5 переходе в кварце ( рис. 5)) и переход становится настолько близким к критическому, что окончательно вопрос может быть решен только при помощи исключительно точных экспериментальных исследований. Существуют фгзовые переходы близкие по свойствам к критическим, но отличающиеся от них в том отношении, что один из коэффициентов устойчивости изменяется скачком. Таким переходом является переход многих металлов в сверхпроводящее состояние, в котором их электрическое сопротивление становится равным нулю. Электрическое сопротивление не является равновесным свойством, поэтому мы рассмотрим переход в сверхпроводящее состояние с точки зрения изменения его равновесных свойств.
В этом случае также наблюдается закономерное падение устойчивости от скандия к лантану, но комплекс скандия значительно прочнее алюминиевого. По-видимому, большая устойчивость комплексов скандия по сравнению с производными алюминия имеет место и в отношении сульфатных производных. Сила поля скандия вполне совместима со способностью давать соли с кристаллизационной водой.
Но и настроенные на постоянное жительство не всегда выдерживают испытание севером, нередки случаи дезадаптации, падения морально-психологической устойчивости к трудностям и утраты ранее свойственной работоспособности. Не решает пока проблему сбережения всех видов ресурсов живого труда и вахтенный ( вахтенно-экспеди-ционный) метод. Перевозка людей на дальние расстояния к высоким широтам и возвращение к низким после кратковременного там пребывания не менее чувствительны для работоспособности, чем постоянное жительство на Севере. Дают себя знать и командировочные настроения людей, оторванных от семьи и близких.
Даже незначительное нарушение самоконтроля, появление растерянности, чрезмерного волнения, испуга, неуверенности приводят к падению устойчивости внимания, снижению скорости приема полезной информации и мысленной ее переработки. Нередко имеют место провалы памяти, когда специалист забывает, например, последовательность выполнения действий, у него снижается скорость и особенно точность реакций, наступает скованность движений, учащается пульс, дыхание. Ослабление психической устойчивости, волевого контроля приводит к потере относительного равновесия между средой и организмом. Это в той или иной мере дезорганизует деятельность специалиста, так как появляется повышенная, но хаотичная активность, импульсивность или же скованность, при которой движения теряют координированный характер. Специалист не в состоянии эффективно использовать технику, плохо оценивает обстановку, не дает себе ясного отчета в действиях и оказывается не в состоянии реализовать в напряженной ситуации приобретенные им знания, умения и навыки.
Исследования по изучению влияния различных красителей на гидрозоль А1 ( ОН) 3показали, что повышение концентрации основных красителей ( метиленовый голубой, малахитовый зеленый) вызывает сначала повышение, затем падение устойчивости золя. При повышении же концентрации кислых красителей ( ализарин, сульфокислота, метилоранж) устойчивость частиц А ] ( ОН) 3 растет во всем диапазоне концентраций красителя.
Хотя эта реакция обратима, в газовой фазе РВг5 неустойчив, а Р15 вообще не существует. Основными причинами падения устойчивости в ряду PF5 - PI5 являются увеличение межъядерного расстояния Р - Тал и, как следствие этого, уменьшение энергии связи при переходе от фторидов к иодидам, а также увеличение межлиганд-ного отталкивания при увеличении размеров галогена.
В результате гидролиза степень этерификации целлюлозы постепенно понижается и содержание свободного едкого натра в растворе уменьшается. Эти изменения вызывают падение устойчивости вискозного раствора.
Влияние FeCl3 па осаждение глуховского каолина. При 15 6 м-экв FeCl3 коагуляция наименьшая, после чего она возрастает. При дальнейшем увеличении концентрации FeCl3 наблюдается вторичное падение устойчивости. Это явление вполне аналогично тому, что наблюдается в так называемых неправильных рядах при коагуляции коллоидов многовалентными ионами.
Устойчивость характеристической валентности в каждом из рядов периодической системы Д. И. Менделеева падает слева направо. В конце рядов переходных элементов наблюдается и падение устойчивости высших валентностей. Это является естественным следствием уменьшения числа неспаренных электронов атомов и необходимости значительной затраты энергии для возбуждения высших валентностей. Во многих фторидах могут проявляться более высокие валентности, чем в других галогенидах, но падение максимальной валентности по фтору в пределах VIII и I групп слева направо проявляется вполне отчетливо.
В отличие от Н2О и H2S гидриды Se, Те и Ро эпдотермичны. Вследствие этого увеличивается длина и уменьшается энергия связи Э - Н, что приводит к падению устойчивости гидридов. НаТе и Н2Ро легко разлагаются на элементы. В ряду H2S - H2Se - H2Te - H2Po сила кислот несколько увеличивается, в этом же ряду возрастает их восстановительная активность.
В изопротонном ряду № 7 ( подвиды азота) тоже наблюдается четко выраженная закономерность. В центре два устойчивых атома ( 147N и I57N), и в обоих направлениях от них идет резкое, но закономерное падение устойчивости атомов.

Хотя экстрагирующиеся ковалентные нейтральные галогениды обладают низкой акцепторной способностью и поэтому слабо взаимодействуют с водой, энергия координационной гидратации может вносить некоторый вклад в константу распределения галогенидов. Способность галогенида к донорно-акцепторному взаимодействию увеличивается с ростом заряда на металле в галогениде, то есть при прочих равных условиях растет в ряду J, Br, Cl, F. Падение устойчивости комплексов от фторидов к иодидам для ионов класса а объясняется уменьшением электростатической составляющей связи М-X и сопровождается ослаблением акцепторной способности галогенида, что может приводить к увеличению его константы распределения за счет более слабого взаимодействия с водой.
При использовании искусственных смесей метиловых эфиров миристиновой, 3 5-диметилтридекановой, гсксакозановой и 2 4 6-триметилгексакозановой кислот, а также смесей метиловых эфиров природных кислот найдено, что изложенный метод позволяет провести сравнительно быстро количественное разделение с высокой степенью концентрирования линейных соединений и хорошей воспроизводимостью результатов. Кроме того, отбор ряда элюируемых фракций представляет возможность выбора наиболее концентрированных из них указанными эфирами кислот. В связи с падением устойчивости карбамидного комплекса при переходе к более низкомолекулярным эфирам кислот применение данного метода позволяет провести так называемое холодное фракционирование по молекулярным массам.
Нагревание даже до кипения обычно сравнительно мало влияет на устойчивость гидрозолей. Наблюдающееся в отдельных случаях падение агрегатив-ной устойчивости при нагревании объясняется, вероятно, десорбцией стабилизатора с поверхности частицы и увеличением интенсивности броуновского движения. Оба эти фактора способствуют преодолению энергетического барьера при столкновении частиц.
Нагревание даже до кипения обычно сравнительно мало влияет на устойчивость гидрозолей. Наблюдающееся в отдельных случаях падение агрегатив-ной устойчивости при нагревании объясняется, вероятно, десорб-цией о аби.
Судя по величине констант нестойкости, комплексные фториды алюминия и скандия очень близки. При переходе от скандия через иттрий к лантану происходит падение устойчивости фторидных комплексов с ростом радиуса катиона.
Замещение первых 40 % катионов постепенно увеличивало активность катализаторов обоих типов примерно в одинаковой степени. К со-жалению, приведенные в работе данные не позволяют решить, чем обусловлены пониженная кислотность и активность цеолитов X: уменьшением силы кислотных гидроксильных групп при снижении соотношения Si / Al [98], падением устойчивости каркаса к действию термообработок или более легким дегидроксилированием.
Для анионов, образованных металлом класса а, увеличение размера и возможное уменьшение энергии гидратации при переходе от фторидов к иодидам действуют на экстракцию в направлении, противоположном уменьшению устойчивости комплексов. Так, экстракция ацидокомплексов ионов класса а - Fe ( III), Zn, Ti ( IV), Mo ( VI) - растет в ряду F, Cl, Br, J, несмотря на падение устойчивости соответствующих комплексов.
Схема кинетики разрушения пены. а, б. Многими авторами было показано, что чистые жидкости не дают устойчивой пены, только добавка к ним второго компонента может привести к ее образованию. Дистиллированная вода не дает устойчивой пены. Прибавление к ней поверхностно-активных веществ приводит к появлению пены, причем с ростом концентрации поверхностно-активного вещества интенсивность пенообразования увеличивается, проходит через максимум и снова падает для концентрированных растворов. Однако, как показано Ребиндером, такого падения устойчивости с ростом концентрации поверхностно-активного вещества не наблюдается для высокомолекулярных поверхностно-активных веществ ( сапонин, белки), когда устойчивость монотонно возрастает с ростом концентрации пенообразователя.
Изменение характера электронной оболочки в данном случае не отражается на последовательности устойчивости комплексных фторидов. Все же нельзя не подчеркнуть, что галлий и индий относятся к металлам, комплексные фториды которых гораздо более устойчивы, нежели комплексы с более тяжелыми галогенами, в то время как таллий является одним из элементов, дающих наиболее устойчивые ацидокомплексы с ионами иода и наименее устойчивые - с ионами фтора. Попутно отметим, что самый факт существования ионов, дающих с ионами тяжелых галогенидов более прочные комплексы, чем с ионами фтора, говорит против общей применимости представления о параллелизме между слабостью кислоты и способностью аниона этой же кислоты к комплексному сочетанию с ионами металлов. Если перейти от комплексных фторидов к оксалатам, то и здесь по мере увеличения радиуса катиона наблюдается падение устойчивости.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11