Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ИГ ИД ИЗ ИМ ИН ИО ИР ИС ИТ ИЮ

Измеряемая оптическая плотность

 
Измеряемые оптические плотности должны лежать в интервале 0 2 - 0 8, так как в этой области относительная ошибка измерения наименьшая.
Градуировочный график, построенный в координа.| Градуировочный график, построенный по методу твердого графика. Измеряемые оптические плотности относительных почернений должны находиться в области нормальных почернений.
Все измеряемые оптические плотности могут укладываться в оптимальный диапазон измерений, а получаемые оценки дисперсий обладают минимальными свойствами.
При увеличении измеряемой оптической плотности ошибки из-за рассеянного света резко возрастают.
Для перехода от измеряемых оптических плотностей к концентрации элемента в растворе при атомно-абсорб-ционных измерениях в пламени или к абсолютным количествам элементов, вводимых в графитовую кювету, применяются градуировочные графики, которые строят по образцам известного состава, чаще всего приготовленным синтетическим путем.
Повышение точности определения концентрации раствора при прямолинейной зависимости D от с. Кюветы подбирают так, чтобы измеряемые оптические плотности укладывались в интервал значений от 0 1 до 1 0 ( о точности измерений величин D см. стр. Если растворы подчиняются закону Бугера - Ламберта, то выбор кюветы облегчается; например, если кювета с диаметром в 2 см непригодна для измерений интенсивности окраски начальных и конечных растворов эталонного ряда, то можно, измерив оптические плотности с кюветой большего или меньшего диаметра, пересчитать на оптические плотности, соответствующие кювете в 2 см, используя прямую пропорциональность между D и /, и нанести их на один и тот же градуиро - вочный график.
Кюветы подбирают так, чтобы измеряемые оптические плотности укладывались в интервал от 0 1 до 1 0 ( о точности измерений величин А см. стр. Если растворы подчиняются закону Бугера - Ламберта, то выбор кюветы облегчается.
При определении очень малых концентраций измеряемая оптическая плотность может быть ниже 0 1, но при этом для обработки экспериментальных результатов необходимо применять методы математической статистики.
Кюветы подбирают так, чтобы измеряемые оптические плотности укладывались в интервал от 0 1 до 1 0 ( о точности измерений величин А см. стр. Если растворы подчиняются закону Бугера - Ламберта, то выбор кюветы облегчается.
При определении очень малых концентраций измеряемая оптическая плотность может быть ниже 0 1, но при этом для обработки экспериментальных результатов необходимо применять методы математической статистики.
Форма записи данных турбидиметрического титрования. В начале титрования средний отсчет измеряемой оптической плотности титруемого раствора полимера соответствует нулевой точке. Затем обычно после нескольких дозированных добавлений осадителя оптическая плотность раствора ( D) начинает увеличиваться. Очень важно возможно точнее установить объем добавленного осадителя ( l / s), при котором показания правого барабана ( красная шкала) начинают изменяться.
Выбор кюветы - определяется оптимальным диапазоном измеряемых оптических плотностей ( см. разд.

Затем, заполнив одну кювету раствором с измеряемой оптической плотностью, добиваются баланса путем изменения одной из диафрагм.
Толщину кювет при этом подбирают так, чтобы измеряемые оптические плотности максимумов полос поглощения имели значения, близкие к единице.
Основным критерием выбора кювет является необходимость выдерживать оптимальным интервал измеряемых оптических плотностей ( см. гл.
Выражение (19.4) характеризует зависимость относительной ошибки в измерении D от величины измеряемой оптической плотности.
Если наряду с образующимся комплексом МА свет поглощают частицы М и А, измеряемые оптические плотности в соответствии с ( 2) являются некоторыми суммарными величинами, отражающими поглощение света всеми веществами.
Характер распределения микроскопических зерен зависит от конкретной эмульсии и условий обработки, а флуктуации измеряемой оптической плотности представляют собой функцию размера сканирующей апертуры. Флуктуации, будучи статистическим явлением по своей природе, поддаются аналитическому описанию. Результат их количественного измерения определяют как гранулярность в отличие от зернистости, являющейся чисто субъективной характеристикой.
Относительная ошибка ( в процентах) при измерении пропускания приводит к ошибке в величине измеряемой оптической плотности, причем величина ошибки сильно зависит от степени пропускания.
Дифференциальный метод при больших значениях оптических плотностей. Из последнего уравнения видно, что относительная ошибка в определении концентрации тем меньше, чем больше измеряемая оптическая плотность.
Осциллограмма накопления и гибели промежуточного продукта при импульсном фотолизе. Если анализ промежуточного продукта ведется при длине волны, при которой поглощает исходное соединение, то измеряемая оптическая плотность равна разности оптических плотностей появления промежуточного продукта и исчезновения исходного соединения.
Надо сказать, что чувствительность и точность метода ИКС зависит не только от коэффициента экстинкции и измеряемой оптической плотности, но и от соотношения оптической плотности и ширины щели монохроматора.
Помимо выбора наиболее благоприятного спектрального участка необходимо выбирать оптимальную длину оптической ячейки фотоколориметра, при которой интервал измеряемых оптических плотностей позволяет получить необходимую чувствительность и точность.
Из уравнения (5.20) следует, что для повышения чукггвп-тельности определений ( снижение предела измерения) следует увеличить толщину евегокоглощающего слоя / и: снизить предельное значение измеряемой оптической плотности D. Однако воз мс-жности в этом отношении о; раничены, так кал удлинение-пути светового луча / приводит к увеличению конечного объема раствора и сопровождается увеличение: -: оптической плотности. Вместе с тем определения в области малых значений О сопровождаются существенным увеличением погрешности измерений.

Полосы в области основных частот валентных колебаний молекул воды ( 2 6 - 2 9 мкм) имеют очень интенсивное поглощение, поэтому для соблюдения оптимального интервала измеряемых оптических плотностей необходимо применять очень тонкие слои жидкости. Это, естественно, связано с большими экспериментальными трудностями при изготовлении соответствующей поглотительной кюветы и соблюдении постоянного значения ее параметров. Напомним также, что именно в этой области волновых чисел наблюдаются наибольшие помехи от поглощения других растворителей.
Влияние СШЩ на форму спектра раствора хлорида. При работе с веществами, имеющими неизвестный спектр поглощения, необходимо проводить измерения при различных СШЩ до тех пор, пока дальнейшее сужение щели не начнет приводить к заметным изменениям в измеряемых оптических плотностях.
При выводе формулы ( 1) были приняты некоторые допущения, которые следует иметь в виду, рассматривая кривые ошибок метода дифференциальной спектро-фотометрии: фотометрируемая система подчиняется закону Бугера - Ламберта - Бера во всем интервале измеряемых оптических плотностей; ошибка показания прибора по шкале пропусканий AT1 не зависит от величины пропускания Т; не наблюдаются погрешности при построении калибровочного графика.
Измеряемая оптическая плотность диспергированного в масле вещества в сильной степени зависит от ряда физических факторов, особенно от размера диспергированных частиц и от разности показателей преломления исследуемого вещества и среды. Кроме того, на воспроизводимость результатов большое влияние оказывает неравномерность распределения вещества в слое. Все это требует чрезвычайно строгой стандартизации условий приготовления пробы для измерения спектра, так как только при достаточно строгой стандартизации этих условий можно получить удовлетворительную воспроизводимость и точность анализа.
Градуировочный график для кобальта. Величина неселективного поглощения света уменьшается с повышением температуры и улучшением восстановительных условий в пламени. При наличии неселективного поглощения измеряемая оптическая плотность пламени представляет суммарную величину Ол ф Ол Вф, что приводит к завышению аналитических данных и вызывает необходимость производить поправку на величину неселективного поглощения.
В этих случаях концентрация взвешенных частиц настолько велика, что ее определение обычными методами турбидиметрии или нефелометрии невозможно, поэтому применяют метод так называемой кажущейся оптической плотности, заключающейся в фиксации фотоприемником света, ослабленного при прохождении тонкого слоя измеряемой среды, и света, рассеянного частицами суспензии. Последний, увеличивая освещенность фотоприемника, создает эффект уменьшения измеряемой оптической плотности, переводя ее в область значений, приближающихся к оптимальным, с точки зрения точности измерений. Для интегрирования рассеянного света часто применяют фотометрические сферы.
При выполнении задач, когда производятся расчеты на основе закона Бугера-Беера, следует учитывать ошибки фотометрического метода. Относительная же ошибка в определении концентрации зависит от величины измеряемой оптической плотности ( или светопропускания) и от концентрации.
Зависимость относительной ошибки измерения ( Д % от величины оптической плотности. Теоретически и экспериментально доказано, что при значении оптической плотности D - 0 434 ( что соответствует светопропусканию 36 8 %) ошибка измерения будет наименьшей. На рис. 27 показана зависимость относительной ошибки при определении концентрации растворов от величины измеряемой оптической плотности.
Зависимость относительной ошибки измерения ( я % от величины оптической плотности. Теоретически и экспериментально доказано, что при значении оптической плотности D 0 434 ( что соответствует светопропуска-нию 36 8 %) ошибка измерения будет наименьшей. На рис. 38 показана зависимость относительной ошибки при определении концентрации растворов от величины измеряемой оптической плотности.
Кюветы устанавливают точно по ходу лучей. Набор кювет имеет толщину слоя от 0 1 - 5 0 см. Выбирают кюветы такой длины, чтобы измеряемая оптическая плотность лежала в пределах 0 15 - 0 52, что соответствует участку шкалы с минимальной ошибкой.
По описанной выше методике готовят золь, содержащий 10 - 100 мг / л анализируемого красителя, с таким расчетом, чтобы измеряемая оптическая плотность соответствовала оптимальному участку градуировочной кривой.

Кривая / - характеристическая кривая фотослоя при обычном черно-белом проявлении. После однократного хромогенного усиления ( желтый цвет) характеристическая кривая фотослоя ( кривая / /) имеет другую форму, так как измеряемые оптические плотности состоят из серебра изображения и красителя. Контраст изображения увеличивается, чувствительность возрастает примерно в 2 5 раза. Если же металлическое серебро удаляется из изображения после хромогенного усиления ( сначала проводится его отбелка, а затем фиксирование), то характеристическая кривая фотослоя принимает форму / / /, поскольку плотности изображения образованы только красителем.
Известно несколько причин появления ошибок измерения А; основные - неточность определения малой концентрации неопределенность вклада соседних перекрывающихся полос и погрешность определения оптической плотности прибором. ХСДОБ Таким образом, погрешность характеризуется тотеос гью измерения оптической плотности рис. 1) Известно, что тс еоть определения оптической плотности можно увеличить ъ нео. О л п метода состоит в уменьшении величины измеряемой оптической плотности до оптимального значения за счет внесения эталсн - - иэвестным поглощением в канал сравнения спектрофотометра.
В области спектра, где лучистая энергия очень велика, например в интервале 2 - 3 мк, щель бывает очень узка и могут использоваться образцы гораздо меньших размеров, чем указано. Если, однако, края изображения образца проектируются очень близко к краям щели, то существует опасность того, что в результате аберраций или дифракции ( особенно при больших длинах волн) в щель будет попадать излучение, не прошедшее через образец. Это может привести к серьезным ошибкам, особенно если измеряемая оптическая плотность высока. Такой эффект можно обнаружить, если взять кусок совершенно непрозрачного материала точно такого же размера, как образец. Очень удобно за входной щелью иметь призму полного внутреннего отражения, так чтобы с помощью зрительной трубки можно было наблюдать резкое изображение ножей щели. Это приспособление позволяет контролировать точное проектирование изображения образца.
Схемы денситометров для измерения оптических плотностей в проходящем ( а и отраженном ( б свете. Денситометры различаются по принципу измерений, виду све-топриемника, характеру выдаваемых данных, величине измеряемого поля. В отношении величины поля необходимо указать, что в отличие от обычных денситометров приборы, рассчитанные на измерение малых по площади полей, называются микрофотометрами или микроденситометрами. Денситометры, не имеющие устройств для автоматической регистрации величин измеряемых оптических плотностей, называются нерегистрирующими.
Схемы денситометров для измерения оптических плотностей в проходящем ( а и отраженном ( б свете. Денситометры различаются по принципу измерений, виду светоприемника, характеру выдаваемых данных, величине измеряемого поля. В отношении величины поля необходимо указать, что в отличие от обычных денситометров приборы, рассчитанные на измерение малых по площади полей, называются микрофотометрами или микроденситометрами. Денситометры, не имеющие устройств для автоматической регистрации величин измеряемых оптических плотностей, называются нерегистрирующими.
Прямая о характеризует поглощение, возникающее исключительно при фотовозбуждении комплексов; прямая б получается при сочетании возбуждения и контактного переноса заряда; прямая в характеризует исключительно контактный перенос заряда. Легко показать, что метод Бенеши и Гильдебранда дает значение К, которое охватывает все те комплексы состава 1: 1 с различной геометрией и электронным строением, которые могут находиться в растворе донора и акцептора. Поэтому можно сделать вывод, что независимо от относительного вклада поглощения комплекса и поглощения при контактном переносе заряда в измеряемую оптическую плотность отношение отрезка, отсекаемого на оси ординат, к наклону прямой должно давать значение К, являющееся суммой равновесных констант для всех комплексов в растворе.
Соотношение интенсивностей в двухлучевом спектрофотометре. Ра - интенсивность источника ( предполагается, что она одинакова для обеих кювет. PR - интенсивность потока, прошедшего через кювету сравнения. PS - интенсивность потока, прошедшего через пробу. Заметим, что РО уже не является интенсивностью падающего потока, скорее это интенсивность потока, ослабленного в результате всевозможных потерь, одинаковых для обеих кювет. Обратите внимание, что РО отсутствует в конечном уравнении; изменение ( в известных пределах) интенсивности излучения лампы не влияет на измеряемую оптическую плотность. Показатели преломления раствора сравнения и анализируемого раствора, а также содержание примесей в них должны быть по возможности идентичными.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11