Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МА МГ МЕ МИ МН МО МУ МЫ МЯ

Макромолекулярная структура

 
Макромолекулярные структуры одинаково широко распространены как в неживой, так и в живой природе.
Макромолекулярная структура таких полимеров характеризуется малой величиной межмолекулярных сил притяжения, что, естественно, определяет низкую температуру стеклования и малую прочность линейных полимеров.
Макромолекулярная структура воды с большим количеством полостей позволяет ей, разорвав водородные связи, присоединять молекулы или части молекул других веществ, тем самым способствуя их растворению.
Такая макромолекулярная структура сохраняется при быстром охлаждении расплава, в результате чего получается пластическая ( полимерная) модификация серы. При нагревании расплава серы выше 300 С начинается деструкция макромолекул, и его текучесть снова увеличивается.
Исследование макромолекулярных структур ( и интерпретация физических и химических свойств, зависящих от них) невозможно осуществить лишь с помощью методов классической химии. Эти методы основаны на изучении реакций веществ в газовой фазе или в растворе и, следовательно, неприменимы к кислородным соединениям кремния, которые нелетучи и нерастворимы.
Микротактичность образующихся макромолекулярных структур при различных условиях радиационного инициирования мы предполагаем рассмотреть в дальнейшем.
Они имеют макромолекулярную структуру и обусловливают окраску шерсти, волос и пигментацию кожи. У альбиносов меланины отсутствуют.
Необходимо рассмотреть макромолекулярную структуру найлона. При комнатной температуре в материале имеются кристаллические и аморфные области. Зависящее от температуры равновесие между кристаллической и аморфной фазами может осуществляться только у последней названной модификации полиамида.
Алюмосиликаты с трехмерной макромолекулярной структурой очень распространены.
С точки зрения макромолекулярной структуры это означает, что в односпиральных полинуклеотидах в каждый данный момент существуют только короткие последовательности уложенных в стопку оснований, между которыми находятся области невзаимодействующих компонентов, причем упорядоченные области непрерывно разрушаются и образуются случайным образом вдоль поли-нуклеотидной цепи. Это является первой и основной отличительной особенностью вторичной структуры односпиральных полинуклеоти-дов; в двухспиральных полинуклеотидах взаимодействие между соседними парами оснований значительно более стабильно.
Схематическое изображение кристаллической и стекловидной форм гипотетического соединения М2О3. Все эти вещества имеют макромолекулярную структуру. При охлаждении расплава значительно увеличивается вязкость; между макромолекулами возникает сильное притяжение, и они уже не способны упорядоченно располагаться в решетке. Технические стекла описаны на стр.
Углерод и кремний имеют ковалентную макромолекулярную структуру. Углерод ( исключая графит) является изолятором. Кремний и германий обладают полупроводниковыми свойствами. Олово и свинец, имея металлическую структуру, электропроводны, кроме а-олова со структурой типа алмаза.
Изделия из пластиков, имеющих линейную макромолекулярную структуру, подвержены также медленным процессам самопроизвольной деформации. Чем ближе температуры эксплуатации или хранения изделия к температуре стеклования связующего, тем быстрее изделие деформируется. В основе таких явлений лежат релаксационные процессы, обусловленные высокоэластической деформацией при формовании изделий. В известной мере можно значительно ослабить эти нежелательные явления путем формования изделий при более высоких температурах, лежащих в области пластического течения.
Группа цеолитов включает силикаты с трехмерными макромолекулярными структурами, отличающимися от структур полевых шпатов тем, что они являются более разрыхленными.

В настоящее время ясно, что макромолекулярная структура гликогена ( подразумевать ли под этим термином схемы Лелуара, Крисман или же явления ассоциации частиц) может играть большую роль в свойствах гликогена. Так, например, Лелуар [68] наблюдал, что фос-форолиз частичковых гликогенов протекает медленнее, чем выделенных старыми методами.
Экстраполяция по Штокмайеру - Фиксману для определения К в формуле [ г ] н К0 М1 / 2.| Модели макромолекул, используемые для определения их эффективного гидродинамич. поперечника d. a - проволочная модель клубка Кунов. б - модель изотактич. Позднее были предложены более строгие модели макромолекулярной структуры и развиты методы непосредственного определения гидродинамич.
Вместе с тем именно эти особенности макромолекулярной структуры полисахаридов обусловливают, вероятно, специфичность их биологических функций, отличающуюся от специфичности белков и нуклеиновых кислот. Первостепенное значение для выполнения этих функций имеет, по-видимому, распределение реакционно-способных групп на поверхности макромолекулы углеводсодержащего биополимера. Указанными выше особенностями макромолекулярной структуры полисахаридов определяется возможность большого разнообразия в таком распределении и, следовательно, большой объем информации, который может передаваться с помощью углеводсодержащнх биополимеров. Специфические для каждого вида, а часто и для каждого индивидуума антигенные свойства поверхности клеток, которые связаны с присутствием углеводсодержащих биополимеров, могут служить хорошей иллюстрацией огромных возможностей передачи специфической информации, характерной для этого класса соединений.
Важнейшей особенностью внутримолекулярных взаимодействий, стабилизирующих макромолекулярную структуру ДНК, является их неоперативность. Для двойных спиралей, построенных из комплементарных гомополинуклеотидов, это означает, что при их денатурации, происходящей, например, при повышении температуры л приводящей к образованию изолированных полинуклеотидных цепей, все звенья спиральной структуры разрушаются одновременно. Такой процесс называют плавлением двойной спирали.
Важнейшей особенностью внутримолекулярных взаимодействий, стабилизирующих макромолекулярную структуру ДНК, является их кооперативность. Для двойных спиралей, построенных из комплементарных гомополинуклеотидов, это означает, что при их денатурации, происходящей, например, при повышении температуры и приводящей к образованию изолированных полинуклеотидных цепей, все звенья спиральной структуры разрушаются одновременно, Такой процесс называют плавлением двойной спирали.
Биологическая специфика процессов молекулярного узнавания определяется макромолекулярной структурой основных биологически функциональных веществ - белков и нуклеиновых кислот.
Представляется маловероятным, чтобы сшитые в плоскости макромолекулярные структуры были бы растворимыми. Имеются ли в литературе примеры растворимости аналогичных сшитых структур. Имеются ли у вас дополнительные экспериментальные подтверждения наличия сшитости. Или может быть полимеры, образующиеся при полимеризации слоевых соединений включения, являются глубоко разветвленными.
Угол Ф между осью волокна и осью макромолекулярных структур ( угол разориентации) только в монокристаллах и идеальных волокнах равен нулю. В реальных же волокнах, особенно в аморфных областях, ф 0, поэтому разрыв макромолекул под действием внешней нагрузки происходит не одновременно.
Способность к образованию комплексов сильно зависит от макромолекулярной структуры ионита. Чем более жестким является полимерный каркас, тем большие пространственные затруднения создаются при образовании комплексов, имеющих значительный объем.
Структура молекулы белого фосфора PI.| Структура черного фосфора ( идеализированная. Остальные модификации фосфора имеют, вероятно, макромолекулярную структуру, похожую на структуру черного фосфора, но менее правильную и протяженную. Другими словами, атомные слои распространяются по всему кристаллу не равномерно, а только на малых участках, часто меняя направление.
Угол q, между осью волокна и осью макромолекулярных структур, образующих это волокно ( угол разориентации), только в монокристаллах и идеальных волокнах равен нулю.
Предположение о существовании такого взаимодействия было впервые высказано при изучении макромолекулярной структуры ДНК ( гипотеза Уотсона - Крика); в дальнейшем это предположение получило обширное экспериментальное подтверждение ( подробнее см. гл.

Заканчивая рассмотрение двухспиральных молекул, следует сказать несколько слов о влиянии макромолекулярной структуры на реакционную способность оснований, входящих в состав этих молекул, по отношению к различным химическим агентам. Общей закономерностью здесь, по-видимому, является резкое снижение скорости реакций по сравнению с мономерами.
Кривая изменения вторич - связями магния с фосфатными. Особо следует остановиться на влиянии двух - и поливалентных ионов на макромолекулярную структуру РНК. Как уже неоднократно упоминалось, влияние, например, ионов Mg или Мп не может быть описано с помощью одного только понятия ионной силы, в основе которого лежат чисто электростатические взаимодействия ионов. Это, конечно, не электростатический эффект.
Особенности биологического действия полисахарид-белковых комплексов соединительной ткани - связаны с их макромолекулярной структурой, наличием анионных групп, высокой гидрофильностью. Эти вещества участвуют в регулировании осмотического давления в соединительной ткани, содержащей около / 5 всей воды организма, в регулировании обмена солей, в том числе кальциевых. По мере старения организма изменяется соотношение этих веществ в соединительной ткани. С этим связано усиление кальцификации тканей, приводящее к атеросклерозу.
Аналогичный путь может быть использован для решения обратной задачи - снижения устойчивости макромолекулярных структур к внешним воздействиям.
Хотя, в основном, механизм гибели всех клеток обусловлен термической коагуляцией макромолекулярных структур цитоплазмы, тепловая чувствительность разных видов микроорганизмов и даже отдельных клеток в популяции одного вида различна. Удовлетворительного объяснения этому пока нет, но на практике с факторами, влияющими на термостойкость, приходится считаться. Здесь, в первую очередь, важны морфолого-физиологические особенности микроорганизмов: форма, смачиваемость клеточной оболочки, способность к образованию спор. Существенное значение в устойчивости к воздействию тепла имеет начальная обсемененность микроорганизмами веществ, подлежащих деконтаминации, а также неблагоприятные условия их роста: повышенная концентрация солей, неоптимальные значения рН, наличие большого количества жирных кислот. Поэтому воздействие на вещества сухим теплом требует для достижения аналогичного эффекта гораздо более высоких температур, чем при обработке их во влажной среде, так как там действует другой механизм окисление макромолекул.
Вот почему водоотни-мающие вещества ( например, ацетон, спирт) вызывают коагуляцию белковых и других макромолекулярных структур с гидратными оболочками.
Представление об образовании молекулами воды ледобразной решетки, которая имеет существенное значение для макромолекулярной структуры высокомолекулярных дезоксирибонуклеиновых кислот, вряд ли применимо к динуклеозидфосфатам. Далее, исчезновение гипохромиз-ма у таких динуклеотидов, как АЗ фб У и АЗ фЗ ЦЗ ф, при насыщении 4 5-двойной связи в пиримидиновом остатке при гидрировании [26] или фотолизе [27] указывает на то, что я-электронные системы пуриновых и пиримидиновых оснований играют важную роль в этом явлении.
Таким образом, соотношения между физико-химическими особенностями строения молекул белков и липи-дов обуславливают развитие макромолекулярной структуры - опорного каркаса для целого ряда ферментных систем.
Схема взаимодействия молекул поверхностного и глубинного сло. Строгая упорядоченность, вообще характерная для биологических систем, также определяется особым типом организации макромолекулярных структур и по своей сущности является динамической. В живом организме эта упорядоченность поддерживается за счет равновесия между непрерывно идущими процессами распада и образования вещества и связана с увеличением энтропии той системы, в которой находится организм.
Свойства волокон и каучуков зависят от природы и степени кристалличности, которая возможна для данной макромолекулярной структуры в напряженном или разгруженном состоянии либо в тех случаях, когда полимер находится в вытянутом ( волокна) или растянутом ( каучуки) состоянии. С другой стороны, пластики предназначаются для удовлетворения более широкого круга потребностей, чем волокна или каучуки, в связи с чем установить критерий того, какое вещество следует считать хорошим пластиком, исходя из структурных представлений, довольно трудно. Несмотря на то что никакие простые обобщения здесь не применимы, можно сказать, что свойства пластиков зависят от кристалличности в меньшей степени, чем свойства волокна, а во многих случаях механические свойства пластиков обусловлены только их аморфным состоянием. Волокна обладают гетерогенной структурой; они состоят из кристаллитов, разделенных менее упорядоченными, или аморфными, областями. Переходы между этими областями постепенны и непрерывны. Кристаллиты можно рассматривать как высокоактивный наполнитель для неупорядоченных областей вытянутого волокна или растянутого каучука, влияние которого на свойства полимера весьма сходно с влиянием сажи, применяющейся в качестве наполнителя натурального каучука.
Таким образом, одновременная переработка трех или более полимеров открывает неограниченные возможности для получения новых макромолекулярных структур, характеризующихся новыми свойствами.
При действии окислителей на сильноосновные аниониты [264] в зависимости от условий процесса происходит деструкция, дезактивация и дезаминиро-вание макромолекулярных структур.
Белки относятся к высокомолекулярным соединениям, в состав которых входят сотни и даже тысячи аминокислотных остатков, объединенных в макромолекулярную структуру. Молекулярная масса белков колеблется от 6000 ( нижний предел) до 1000000 и выше в зависимости от количества отдельных полипептидных цепей в составе единой молекулярной структуры белка.

Явление полупроводимости, простирающееся от белков и органических полимеров к неорганическим, связано, по-видимому, главным образом с макромолекулярной структурой веществ.
Это заставило Симона предположить о значительной ионности связей О - Н в НцРО4, обусловленной сильными водородными связями, ассоциирующими молекулы Н3РО4 в одну макромолекулярную структуру.
Путем сополимеризации винилацетата и различных сшивающих агентов ( диаллиловые эфиры малеиновой и адипиновой кислот, этиленгликольдиметакрилат) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярной структуры.
В то время как в процессах получения лакокрасочных систем или типографских красок основная роль в диспергировании принадлежит смачиванию, при окрашивании большинства полимеров в силу их макромолекулярной структуры большое значение имеет воздействие высоких напряжений сдвига, возникающих при диспергировании пигмента в высоковязкой среде. Однако в ряде случаев, например при окрашивании полимера в процессе синтеза, смачивание пигмента низковязким мономерным продуктом играет существенную роль. При этом в обоих случаях следует учитывать характер поверхности пигмента и свойства окрашиваемой полимерной среды.
В основу классификации необходимо, по нашему мнению, положить два основных свойства ионообменного вещества, определяющего его поведение в качестве сорбента: тип ионогенной группы и степень проницаемости макромолекулярной структуры. Совершенно очевидно, что классифицирование смоляных сорбентов по этим признакам требует от синтетика тщательного изучения структуры ионообменных смол.
В данном случае уместно спросить, насколько основное предположение приведенной выше теории о существовании спиральной структуры, упорядоченной в направлении волокна и имеющей слабый порядок в поперечном направлении или вовсе не имеющий такого порядка, позволяет реально изобразить любую фактическую макромолекулярную структуру. Ответ может быть положительный: Да, это очень возможно. Если длинная цепная молекула упорядочена в направлении волокна и ее соседние боковые группы не взаимодействуют, то образование спиральной структуры почти неизбежно. В самом деле, такую структуру принимают изотактический полистирол и полиизобутилен, даже если они находятся в кристаллическом состоянии.
Более высокие значения теплопроводности, полученные экспериментально, по сравнению с расчетными величинами К, по-видимому, могут быть связаны с тем влиянием, которое оказывают дисперсные металлические включения на процесс отверждения смол [ 11, 12 [ и образования макромолекулярных структур, что, вероятно, приводит к соответствующим изменениям свойств проводимости композиции. Различное влияние наполнителей разной природы на проводимость МСП может быть вызвано, кроме того, различием смачиваемости частиц и адгезии смол к тем или иным материалам [13], а также различным состоянием поверхности частиц дисперсной фазы.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11