Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ОБ ОВ ОГ ОД ОЖ ОЗ ОК ОЛ ОМ ОП ОР ОС ОТ ОФ ОХ ОЦ ОЧ ОШ ОЩ ОЫ

Окисляющая смесь

 
Окисляющая смесь для лигнина может быть первоначально нейтральной. Однако она вскоре становится кислой в результате образования органических кислот, если только в раствор не добавляется значительное количество буферного раствора.
Окисляющую смесь одновременно используют в качестве подвижного растворителя.
Сплавление с окисляющей смесью дает желтый сплав.
В кювету сравнения помещают окисляющую смесь.
Хлороформный экстракт с 3 мл окисляющей смеси помещают в термостат не на 20, а на 10 мин. В течение этого времени периодически, с интервалами в 2 мин. Хлороформная фаза собирается в нижней части пробирки.
Небольшие количества жирных веществ удаляют окисляющими смесями.
С) проводят путем постепенного прибавления окисляющей смеси к спирту.
Что касается отношений между количествами изодибутилена и окисляющей смеси, то вообще, следуя указанию предварительных опытов, предполагалось, что на 1 частицу углеводорода надо около 3 паев кислорода.
После указанной обработки графитовые частички тщательно отмываются от окисляющей смеси, фильтруются и становятся способными к образованию коллоидных растворов с водой, метиловым и этиловым спиртами, ацетоном.
К растворам комплексных цианидов кобальта и никеля прибавляют окисляющую смесь NaOH - Br2 и нагревают ( тяга.
Ниже приводится метод, в котором органические вещества сжигают окисляющей смесью при каталитическом действии соли серебра с образованием двуокиси углерода, которую затем вытесняют, поглощая титрованным раствором едкой щелочи, и определяют обратным титрованием.
Ближайшие высшие члены ряда получают по следующему общему способу: окисляющая смесь состоит или ( так называемая бекмановская смесь) из 60 частей двухромовокислого калия, 80 частей концентрированной серной кислоты и 270 частей воды, или ( по Килиани) из 60 частей двухромовокислого натрия и таких же количеств серной кислоты и воды.
Поскольку реакция Шолля является реакцией дегидрогенизации, оказалось, что применение окисляющей смеси сплавленных солей или же окисляющего реагента вместе с хлористым алюминием оказывает ускоряющее действие на реакцию конденсации. Ароилзамещенные углеводороды, применяемые в этих синтезах, обычно приготовляют проведением реакции хлорангидрида ароматической кислоты с соответствующим ароматическим соединением в присутствии хлористого алюминия. Если реакцию вести в расплавленной смеси солей например в сплаве А1С13 - NaCl, то замыкание кольца может произойти во время получения кетона.
Количество бихромата в растворе можно определить фотометрически, измеряя поглощение света раствором окисляющей смеси при длине волны 440 мкм.
Трубка для минерализации органн.
Чаще всего минерализация сводится к тому, что исследуемый образец нагревают в открытой колбе Кьельдаля с окисляющей смесью.
При прибавлении KJ к окисляющей смеси происходит выделение йода в количестве, эквивалентном наличному бихромату. Выделившийся йод оттитровы-вают гипосульфитом.
Пользуясь этим последним замечанием, еще раз предпринят был ( 5 - й) опыт окисления над 17 - ю гр. Для него служила та же окисляющая смесь и в таком же количестве, как и для 4-го опыта.
Слишком большое количество и разнообразие органических веществ, содержащихся в сточных водах, затрудняет возможность определения каждого из них в отдельности. Содержащиеся в пробах органические вещества сжигают окисляющей смесью при каталитическом действии солей серебра. Образующуюся двуокись углерода поглощают титрованным раствором едкой щелочи и определяют обратным титрованием. Однако во многих случаях чувствительность определения органических веществ этим методом недостаточна.
Что касается образующегося [ при окислении изодибутилена и изоди-бутола ] ацетона, то можно было задаться вопросом о том, не есть ли он продукт дальнейшего окисления триметплукеуеной кислоты, а не продукт прямого окисления изодибутилена. Для устранения этого сомнения чистая триметилуксусная кислота была подвергнута действию окисляющих смесей как фосфорной кислоты с хромовым ангидридом, так и двухромокислого калия с серной кислотой.
Экстракт а-бензоиноксима в хлороформе окисляют теми же кислотами, которые входят в состав окисляющей смеси в анализе, и определенную часть этого раствора вносят в каждый из стандартов. Серия стандартов устойчива 10 - 12 час. Через сутки интенсивность окраски увеличивается примерно вдвое.
В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят 10 мл раствора А, 10 - 15 мл этилового спирта, доводят до метки окисляющей смесью и тщательно перемешивают. Раствору дают стоять 10 мин в темноте, а затем его колориметрируют в фотоэлектроко-лориметре в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм и синим светофильтром. В кюветы сравнения помещают окисляющую смесь.
Так как дегидрирующая способность хлористого алюминия была широко использована Шоллем для синтеза полициклических систем и в первую очередь для синтеза ряда кислородных соединений, то конденсации этого типа известны под названием реакции Шолля. Этот метод дает возмо. Во многих случаях применение окисляющей смеси сплавленных А1С13 - NaCI более полно отнимает водород. Этот процесс рекомендуется применять в тех случаях, когда выделяющийся водород может восстанавливать кетонныо группы в гидроксильные.
В рудах, содержащих платиновые металлы, родий находится в очень малых количествах. Родий устойчив к воздействию обычных кислот и окисляющих смесей, но растворяется при соответствующих условиях в серной кислоте и при сплавлении с некоторыми кислыми сульфатами. Это свойство использовали для количественного отделения родия, однако такая методика требует значительной затраты труда и не отличается большой точностью.
В паровой фазе нафталин окисляют воздухом. Применение чистого кислорода в производстве фталевого ангидрида ограничивается лишь обогащением воздуха в процессах с кипящим слоем катализатора. Однако при этом уменьшается газовая нагрузка на реактор, и увеличение концентрации кислорода в окисляющей смеси может привести к потере тех преимуществ, которые дает его применение.
Хранят раствор в бутыли с притертой пробкой в холодильнике. При построении графика переносят 5 мл этого раствора в пробирку с притертой пробкой, добавляют 3 мл окисляющей смеси и ведут анализ так, как это уже описано. Бензольный раствор отбирают двумя параллельными порциями по 0.05, 0.06, 0.08, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25 мл и помещают их в 20-миллилитровые стаканчики. Результаты анализа наносят на график, одна из осей которого является логарифмической. По обычной оси откладывают процент ингибиции, по логарифмической - количество микрограммов дисистона в конечном растворе. В интервале от 20 до 75 % ингибиции холинэстеразной активности график является прямой линией.
При анализе проб, содержащих азот, связанный в минеральных соединениях, его надо определить отдельно и учесть при вычислении результатов анализа. Для правильного ведения анализа надо тщательно регулировать нагрев и точно отмеривать реактивы. При анализе некоторых материалов очень важно, чтобы в первые минуты нагрев проводить постепенно ввиду высокой точки кипения окисляющей смеси.
Исследуемый растительный образец ( 100 г или менее) гомогенизируют с 200 мл бензола, помещают в сосуд с пробкой, встряхивают в течение часа в аппарате для встряхивания и фильтруют. Таких пробирок может быть несколько. Добавляют 3 мл окисляющей смеси и несколько стеклянных бусинок, закрывают пробирку, встряхивают несколько раз, затем вынимают пробку и помещают в термостат с температурой 75 на 20 мин. Добавляют 5 мл дистиллированной воды, закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Порции должны содержать от 0.02 до 0.15 мкг тритиона, тогда определение будет количественным. В каждый стаканчик добавляют по 4 капли раствора минерального масла и содержимое перемешивают. Выпаривают бензол и продолжают выпаривание до тех пор, пока не будут ликвидированы следы уксусной кислоты, что можно установить по запаху. В каждый стаканчик добавляют по 9 мл дистиллированной воды и греют на нагревателе с температурой 110 - 130 в течение 10 мин.
Процесс проводят в колоннах барботажного типа. При использовании такого способа производства отмечается более низкий выход щавелевой кислоты. Однако отсутствие в окисляющей смеси серной кислоты и более мягкий режим кристаллизации обеспечивают получение крупных кристаллов щавелевой кислоты, свободной от сульфат-иона.
В трехгорлую колбу, содержащую 75 мл раствора окислителя, помещают навеску образца, содержащую 4 - 16 мкг брома в виде бромидов. Добавляют 10 г борной кислоты для связывания фтора. Собирают прибор для отгонки брома, который перед отгонкой продувают азотом. Кипятят навеску с окисляющей смесью собирая дистиллят в приемник, в который предварительно было залито 5 мл 1 3 % - ного сульфита натрия. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемнике не соберется 3 - 4 мл раствора. Переводят дистиллят в 60 мл делительную воронку, емкостью 60 мл, добавляют 20 мл четыреххлористого углерода и 20 мл раствора хромового ангидрида. Воронку энергично встряхивают Ъ минуты и оставляют на 30 минут для разделения фаз.

В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят 10 мл раствора А, 10 - 15 мл этилового спирта, доводят до метки окисляющей смесью и тщательно перемешивают. Раствору дают стоять 10 мин в темноте, а затем его колориметрируют в фотоэлектроко-лориметре в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм и синим светофильтром. В кюветы сравнения помещают окисляющую смесь.
Однако в общем виде этот закон расщепления оказался неверным, так как сплавление с едким кали ведет в большинстве случаев к перемещению двойной связи и не может служить для определения ее места по продуктам реакции. Другой намек имеется в работе Бутлерова 1870 г. По его мнению, механизм окисления изобутилена, вероятно, таков, что сначала отпадает и окисляется отдельно пай угля, находящийся в состоянии двойной связи с группой С ( СН3) 2 [ 3, стр. Приведем еще высказывание Марковникова ( 1871 г.), относящееся к окислению гептилового спирта ( CHS) 2COHCH2CH ( CH3) 2 и гептилена ( СН3) 2С СНСН ( СН3) 2: Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как при нагревании алкоголя с окисляющей смесью, он тотчас распадается на гептилен и воду... Ваших третичных алкоголей дадут ( в чем я вполне уверен) те же продукты окисления, как и третичные алкоголи, из которых они могут произойти.
Однако в общем виде этот закон расщепления оказался неверным, так как сплавление с едким кали ведет в большинстве случаев к перемещению двойной связи и не может служить для определения ее места по продуктам реакции. Другой намек имеется в работе Бутлерова 1870 г. По его мнению, механизм окисления изобутилена, вероятно, таков, что сначала отпадает и окисляется отдельно пай угля, находящийся в состоянии двойной связи с группой С ( СН3) 2 [ 3, стр. Приведем еще высказывание Марковникова ( 1871 г.), относящееся к окислению гептилового спирта ( СН3) 2СОНСН2СН ( СН3) 2 и гептилена ( СН3) 2С СНСН ( СН3) 2: Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как при нагревании алкоголя с окисляющей смесью, он тотчас распадается на гептилен и воду... Ваших третичных алкоголей дадут ( в чем я вполне уверен) те же продукты окисления, как и третичные алкоголи, из которых, они [ могут произойти.
Отводной тубус колбы присоединен к системе из 3 - 4 колбочек-приемников. Все соединения должны быть хорошо пришлифованы. Колбочки находятся в кристаллизаторе со льдом. Для создания небольшого разрежения последнюю колбочку подсоединяют к водоструйному насосу. Свежеприготовленную окисляющую смесь, состоящую из Сг03, воды и H2S04, вводят через воронку в колбу, которую затем быстро нагревают. Как только температура начинает повышаться, сменяют первую колбочку приемника, где находится закристаллизовавшийся Os04, на запасную, и продолжают нагревание. При температуре 150 - 160 С перегоняется оставшийся Os04 в виде водного раствора. Первый твердый отгон Os04 сушат над Р205, а затем путем многократной перегонки с добавлением каждый раз свежего Р205 получают Os04, совершенно не содержащий воды.
Исследуемый растительный образец мелко нарезают, заливают хлороформом и экстрагируют в течение часа в аппарате для встряхивания. Экстракт обезвоживают, пропуская через слой сернокислого натрия. В дальнейший анализ берут такое количество экстракта, которое содержит 5 - 20 мкг дисистона. Упаривают растворитель в небольшом сосуде до образования сухого остатка; к остатку приливают 5 мл бензола, растворяют при легком перемешивании и переносят в пробирку с притертой пробкой. Добавляют 3 мл окисляющей смеси и несколько стеклянных бусинок, закрывают пробирку, слегка встряхивают несколько раз, затем вынимают пробку и помещают пробирку в термостат с температурой 75 на 20 мин. По истечении этого времени вынимают из термостата и охлаждают на льду. Добавляют 5 мл дистиллированной воды, закрывают пробкой и тщательно перемешивают.
Псевдогептильный алкоголь - жидкость легче воды и трудно в ней растворимая. Запах его сильный камфарный, сходный с запахом различных третичных алкоголей. При различных реакциях легко распадается на гептилен и воду. Окисление алкоголя не дает кетона, но кислоты с меньшим количеством угля в частице. Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как прп нагревании алкоголя с окисляющей смесью он тотчас распадается на гептилен и воду. Желая иметь некоторые данные для суждения о строении алкоголя, я подвергал его окислению, имея в виду, что и здесь, подобно тому как это известно для амилен-гидрата ц амилена, продукты окисления углеводорода будут одинаковы с продуктами окисления алкоголя. Однако углеводород, вследствие своей летучести и нерастворимости в воде, окисляется чрезвычайно трудно.
Смесь двухромокислого кали с серной кислотой действует на это масло очень сильно, и тем сильнее, чем гуще взятый раствор. Если приливать масло к смеси, находящейся в реторте, то оно тотчас буреет, и в то же время вся жидкость от раскисления хромовой кислоты темнеет мало-помалу и, теряя красный цвет, принимает зеленый. Реакция вообще очень сильна и сопровождается значительным отделением теплоты и углекислого газа. Если взятый раствор густ, то шипенье и вспенивание до того сильны, что жидкость легко переходит чроз горло реторты. Когда известное количество масла уже прилито, действие делается более слабым и, наконец, почти аовсе перестает; тогда неизмененное масло, перегнавшееся в приемник при начале процесса, переливается эбратно в реторту, и вся масса перегоняется. Перегонка продолжается до тех пор, пока содержание реторты начинает сильно пучиться. Остаток свешивается с водою, а если нужно, то с новым количеством окисляющей смеси, ненова подвергается перегонке. Действие это повторяется несколько раз. Перегнанная при первом разе жидкость бесцветна, содержит обыкншенно примесь неизменившегося масла, имеет особый запах, похожий на запах корня) ангелики, и обнаруживает сильную кислую реакцию. Масло, снятое с этого дестиллята, опять сливается в реторту. При второй итретаей перегонке получаются такие же жидкости, но, разумеется, все менее и менее кислые; также и количество неизмененного переходящего масла уменьшается, и, наконец, все оно исчезает. Перегнанные жидкости, при насыщении углекислым натром и осаждении азотнокислым серебром, дают значительное количество уксуснокислой окиси серебра в осадке и в кристаллах, из которого легко определяется вес атома кислоты чрез сожигание. Креме этой соли получается еще другая, при выпаривании маточного щелока, в виде дендритов, составленных из блестящих пластинок.
При нагревании реакция идет менее чисто, и количество продуктов не увеличивается, а, скорее, уменьшается - продукты эти подвергаются, очевидно, в свою очередь разрушению окислением; при обыкновенной температуре я пробовал производить количественные опыты окисления изодибутилена, но попытка не была успешна: часть вещества, очевидно, подвергается более глубокому разрушению, количество образующихся углекислоты и уксусной кислоты значительно превышает то, которое должно бы произойти, если бы такого разрушения не было, между тем как выход других продуктов, взятых вместе, гораздо менее требуемого теорией. Поэтому, после многих предварительных опытов предпочтено было производить окисление при помощи [ более или менее ] продолжительного оставления смеси при обыкновенной температуре. Для окисления я употреблял сначала смесь двухромокислого калия и более или менее разведенной серной кислоты, но когда при исследовании продуктов оказалось между ними некоторое количество веществ сравнительно значительной сложности, заключающих С7 и С8 в частице, то - подозревая, что продукты эти могут появляться вследствие полимеризующего влияния серной кислоты на изодибутилен - я перешел к другому методу окисления, а именно к употреблению смеси растворов перекристаллизованного ( очищенного от присутствия II2S04) хромового ангидрида и фосфорной кислоты. Последняя назначалась для насыщения могущей образоваться окиси хрома и для облегчения этим путем отделения кислорода. Для того чтобы узнать, может ли фосфорная кислота вызывать полимеризацию изодибутилена, сделан был отдельный опыт: 5 гр. Позже, убедившись, что продукты совершенно одинаковы при употреблении как той, так и другой окисляющей смеси, я опять возвратился к двухромокислому калию с серной кислотой, с которыми окисление совершается значительно быстрее.
Псевдогептильный алкоголь - жидкость легче воды и трудно в ней растворимая. Запах его сильный камфарный, сходный с запахом различных третичных алкоголей. При различных реакциях легко распадается на гептилен и воду. Окисление алкоголя не дает кетона, но кислоты с меньшим количеством угля в частице. Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как прп нагревании алкоголя с окисляющей смесью он тотчас распадается на гептилен и воду. Желая иметь некоторые данные для суждения о строении алкоголя, я подвергал его окислению, имея в виду, что и здесь, подобно тому как это известно для амилен-гидрата ц амилена, продукты окисления углеводорода будут одинаковы с продуктами окисления алкоголя. Однако углеводород, вследствие своей летучести и нерастворимости в воде, окисляется чрезвычайно трудно. Чтобы увеличить окисляющую поверхность, трубка нагревалась еще 12 часов в горизонтальном положении при 100, но и этим путем не достигнуто полного окисления. Так как несомненно, что окисляющая смесь при таких условиях действовала на образовавшиеся уже кислоты, то доведение реакции до полного окисления углеводорода могло повредить чистоте первоначальных продуктов. Вследствие таких соображений жидкость с остатком углеводорода подвергнута была отгонке. Кислый дистиллят превращен в баритовую соль и осажден азотнокислым серебром. Осадок серебряной соли при кипячении с водою отчасти разлагается, выделяя металлическое серебро.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11