Большая техническая энциклопедия
2 7
A V W
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
УБ УГ УД УЗ УК УЛ УМ УН УО УП УР УС УТ УЧ УЯ

Уонг

 
Уонг и Стип ( 1969) объединили теорию последовательных решений с интегральной геометрией, существенно уменьшив тем самым число бросаний линии, необходимых при получении заданного описания. Кендалом и Мореном ( 1963) было написано хорошее математическое введение в предмет интегральной геометрии, которое содержит большую библиографию.
Уонг и сотрудники [2] подвергали водный раствор 1 3-диметилурацила ( I) действию ультрафиолетового света до уменьшения оптической плотности на80 - 90 о при260л и. При облучении ультрафиолетовым светом 5-окси - 1 3-диметил - 5 6-дигидроурацила ( III) в присутствии воды соединение II не образовывалось.
Уонг очень эффектно объяснил это противоречие. По его мнению, в тех условиях, в каких шел эксперимент, никак нельзя уподоблять однонитевую ДНК простой свободносочлененной цепочке, как это делали в упомянутых расчетах. В любой достаточно длинной последовательности нуклеотидов всегда есть комплементарные участки, которые находят друг друга, образуя короткие спирали.
Уонг и СмиД [ 131 сообщили, что поливинилбензо-18 - краун-6 ведет себя в водном растворе как нейтральное полимерное мыло: захватывает растворенные в воде органические вещества и образует с ними устойчивые комплексы. В частности, связываются в комплексы пикрат натрия, метиловый оранжевый.
Уонг [11] недавно также рассмотрел вопросы, связанные с математическим описанием кинетики ферментативных реакций, обратив особое внимание на гипотезу стационарности. Он отмечает, что существенным условием применимости гипотезы стационарности является быстрое образование фермент-субстратного комплекса - условие, которое, несомненно, выполняется при достаточно большом избытке субстрата по отношению к ферменту.
Уонг и СмиД [ 131 сообщили, что поливинилбензо-18 - краун-6 ведет себя в водном растворе как нейтральное полимерное мыло: захватывает растворенные в воде органические вещества и образует с ними устойчивые комплексы. В частности, связываются в комплексы пикрат натрия, метиловый оранжевый.
Уонг [15] нашел, что при этом энергия диссоциации повышается до 20 % от опытного значения, оа равновесная длина связи становится больше опытной только на 0 003 А. Конечно, теорема вириала также автоматически удовлетворяется при этом.
Как полагает Уонг [130], влияние растворенных веществ на самодиффузию жидкости можно объяснить тремя видами взаимодействия: пространственным препятствием растворенных молекул движению частиц растворителя ( эффекту препятствий), сольватацией и нарушением структуры жидкости растворенными молекулами. Если молекулы растворенного вещества велики по сравнению с молекулами растворителя, их диффузия и тепловое движение, возникающее при самодиффузии, происходят со скоростью, относительно низкой по сравнению со скоростью молекул растворителя. Следовательно, медленные молекулы растворенного вещества затрудняют движение частиц растворителя, так как они должны обойти большую молекулу. Это замедляет самодиффузию из-за увеличения траектории пути диффузии. Следовательно, коэффициент самодиффузии, вычисленный из данных измерений в растворах, меньше значения, полученного в отсутствие растворенного вещества. Этот эффект торможения ( препятствий) зависит от объемной доли Ф, растворенного вещества в растворе и от формы и размера молекул.
Страуманис и Уонг [20], напротив, оспаривают влияние холодной деформации на коррозионную стойкость. Их опыты проводились с образцами алюминия высокой чистоты, поверхность которых имела различную ориентацию к плоскости и направлению прокатки: 1) параллельно плоскости и направлению прокатки; 2) перпендикулярно плоскости и направлению прокатки и 3) параллельно направлению прокатки и перпендикулярно ее плоскости.
Цель Янко и Уонга состояла в том, чтобы привести исходный изоморфизм CZ A8 в точности к тем условиям из теории графов, при которых Маклафлин первоначально построил группу Мс. Опять непосредственно из Z - теоремы следует, что G имеет лишь один класс инволюций.
Замечательной чертой результата Уонга является то, что он получен для изолированных молекул в растворе. Франклин, все сведения о детальной структуре ДНК получались на основе рентгеновских данных, полученных для волокон, в которых молекулы сильно взаимодействуют друг с другом.
Известны исследования американцев Уонга и Стюарда, проведенные на дюралюминиевых соединениях с одной, двумя, тремя и четырьмя точками в продольном ряду, но эти исследования определяли только общую прочность соединений из дюралюминиевых листов толщиной 1 мм. Согласно опытам Уонга и Стюарда прочность соединений, имеющих от одной до четырех точек в продольном ряду, увеличивалась практически прямо пропорционально количеству точек.
Второй метод, разработанный Уонгом и Хейнсом [7], основан на использовании смесей субстратов. В результате реакция будет иметь второй порядок по В и стандартные графики будут криволинейными, если только случайно не окажется, что AI и А2 оказывают одинаковое влияние на / Cm - Если же А является вторым субстратом и В реагирует со свободным ферментом, порядок реакции возрастать не будет.
Если бы, однако, Уонг и Волини нашли динитрофениллизин в гидролиза-те белка, то в соответствии с общепринятой практикой они должны были бы на этом основании сделать вывод, что лизин имеет существенное значение для активности фермента.
Как следует из работ Броутона и Уонга [290, 289], при производстве бумаги Н - связи ( или полярные связи) имеют большое значение, осуществляя сцепление между волокнами.

Однако и картина, предложенная в работе Уонга, дает качественно приемлемую модель.
Имеется пере - I вод: Чжен, Уонг. Численное решение для случая совместной свободной и д вынужденной ламинарной конвекции в горизонтальных каналах прямо - угольного сечения.
При исследовании самодиффузии с использованием для индикации Н218О Уонг [ 124а ] установил, что отношение D r jT является постоянной величиной в пределах экспериментальной ошибки в интервале 5 - 25 С. Это свидетельствует о том, что объем диффундирующих частиц постоянен и даже в случае тетраэдрической структуры воды, образованной водородными связями, диффузию можно рассматривать как движение отдельных молекул HgO. Энергия активации самодиффузии достаточна, чтобы разрушить две водородные связи на каждую активированную молекулу, что также находится в согласии с этими представлениями, так как каждая водородная связь существует между двумя молекулами воды.
Уолтер и Моралес [9], Уолтер [10] и Уонг [11] недавно проверяли эту гипотезу с помощью прецизионной техники и установили ее правильность для обычных экспериментальных условий.
Сорбция нитратного анионного комплекса плутония ( IV) анио-нообменной смолой была использована Чу [16] и Уонгом [17] для отделения плутония от других металлов.
Таким образом, роль активаторов в рассматриваемых реакциях оказывается намного сложней и многогранней, чем это представлял себе Уонг. Влияние активатора сказывается не только на строении координационной сферы катализатора, но также на его окислительно-восстановительном потенциале и поляризующей способности.
Эти данные вместе с другими аргументами, которые мы здесь опустим, не оставляют сомнений в том, что Уонгу и его сотрудникам действительно удалось завязать однони-тевую молекулу ДНК в узел. Но позвольте, скажете вы, эти данные никак не согласуются с теоретическими расчетами, о которых шла речь выше. Действительно, никак нельзя было ожидать столь большой эффективности образования узлов в однонитевых ДНК.
Некоторые энзимологи предпочитают выражать кинетические данные в виде линейной зависимости VQ / A от v0; Клеланд использует двойные обратные величины, Уонг и Хейнс - зависимость A / v0 от А.
Коэффициент проскока при прохождении тарелки запыленным тазовым пото-ком. Эффективность подобного вида осаждения ( называемого механизмом удара) определяется критерием Стокса [20] причем, согласно В. Уонгу [22], исследовавшим эффективность щелевых приборов при скорости газа в отверстиях ( щелях) ( 10 - 180 м / с, величина отношения A / dg ( Д - расстояние от отверстия ( щели) до поверхности над ним; в нашем случае Adn; da - эквивалентный, диаметр отверстия), которая изменялась в пределах от 1 до 3, не влияла заметно на полученные результаты.
Коэффициент проскока при прохождении тарелки запыленным газовым потопом. Эффективность подобного вида осаждения ( называемого механизмом удара) определяется критерием Стокса [20], при чем, согласно В. Уонгу [22], исследовавшим эффективность щелевых приборов при скорости газа в отверстиях - ( щелях) ( 10 - 180 м / с, величина отношения ДМ ( А - расстояние от отверстия ( щели) до поверхности над ним; в нашем случае Adn; d3 - эквивалентный диаметр отверстия), которая изменялась в пределах от 1 до 3, не влияла заметно на полученные результаты.
В связи со сравнением экспериментальных и теоретических данных следует отметить, что экспериментальная техника измерения трассерной диффузии очень чувствительна и данные измерений в представляющихся одинаковыми условиях, но разными методами часто заметно различаются - - иногда даже по их характеру. Так, Уонг и Миллер [150] нашли, что кривая зависимости коэффициента самодиффузии ионов Na, построенная как функция корня квадратного из ионной силы раствора NaCl, проходит через максимум, в то время как в исследованиях [151] и [152] этого не наблюдалось.
Известны исследования американцев Уонга и Стюарда, проведенные на дюралюминиевых соединениях с одной, двумя, тремя и четырьмя точками в продольном ряду, но эти исследования определяли только общую прочность соединений из дюралюминиевых листов толщиной 1 мм. Согласно опытам Уонга и Стюарда прочность соединений, имеющих от одной до четырех точек в продольном ряду, увеличивалась практически прямо пропорционально количеству точек.

При любом методе, основанном на приближении оптимального дерева, размер всех строк должен быть известен. Недавно Фрэйзер и Уонг предложили увеличивать размер строк, используя дисковую память и расширение выбора с замещением. Смысл такого увеличения строк состоит в том, что программа может преднамеренно строить наборы строк разной длины. Возможность управлять изменением размера строк может, следовательно, обеспечить оптимизацию времени слияния за счет более эффективного построения оптимального дерева. Если строятся строки определенного размера, то их можно распределять оптимальным путем, а именно, так, чтобы короткие строки были доступны прежде всего.
Как мы увидим в § 2.6, существование у группы G перестановочного представления ранга 3 дает естественный граф, ассоциированный с G. Наконец, Янко и Уонг доказывают, что этот граф изоморфен тому графу, который Маклафлин использовал при построении своей группы.
Два предельных случая стыковки кольцевой молекулы ДНК в месте одноннтевого разрыва. а - удачная стыковка. б - не удачная. Наиболее убедительные доказательства были получены в опытах с кольцевыми ДНК. Это было сделано все тем же Джеймсом Уонгом, имя которого нами не раз упоминалось. Уонг использовал методику Келлера, о которой было рассказано в гл. Эта методика позволяет различать с помощью гель-электрофореза две молекулы ДНК, отличающиеся на единицу по числу витков сверхспирали. Чтобы понять суть опытов Уонга, представим себе, что мы имеем кольцевую ДНК, содержащую один однонитевой разрыв и что эта ДНК предоставлена самой себе в растворе.
Для изоэлектронного иона V4 в кристалле А12О3 величина расщепления триплета Г ( табл. 7.11) еще меньше, чем для иона Ti3, хотя значение параметра спин-орбитального взаимодействия для свободного иона больше. Очевидно, модель статического поля лигандов является неприемлемой, и Мак-Ферлейн, Уонг и Стердж [36] ( см. также [34]) показали, что основные особенности полученных результатов могут быть объяснены с помощью динамического эффекта Яна - Теллера. Это приводит к динамическому замораживанию не только спин-орбитальной связи и орбитального момента триплета Гз, но также и расщепления, обусловленного тригональной компонентой поля лигандов.
Другая книга под редакцией Харборна ( Harborne, 1964) по биохимии фенольных соединений в общем также содержит полезный материал. Две недавно вышедшие обзорные статьи Суэйна ( Swain, 1976a) и Уонга ( Wong, 1976) посвящены соответственно природе и свойствам флавоноидов и их биосинтезу. Статья Хэслама ( Haslam, 1979) о шикимат-ном пути биосинтеза включает описание биосинтеза флавоноидов, причем механизмы реакций в ней рассматриваются настолько подробно, насколько это позволяют экспериментальные данные. В статье Гризебаха ( Grisebach, 1980) приведена имеющаяся на сегодняшний день информация по избранным аспектам биосинтеза флавоноидов. Совсем новый обзор Тимберлэй-ка ( Timberlake, 1980) позволяет вникнуть в проблемы, связанные с использованием антоцианов в качестве пищевых красителей.
Строгое математическое описание корреляции [28] приводит иногда к неожиданным на первый взгляд результатам. Так, например, в только что рассмотренном примере расчета Гайтлера - Лондона - Уонга молекулы Н 2 функция Р а ( гь га) как оказывается, всюду равна нулю, что свидетельствует о наличии сильной корреляции, которая запрещает находиться близко друг от друга электронам с одинаково направленными спинами. Всюду / ( г г2) - 1, и отсюда следует, что фермиевская корреляционная дырка точно по форме совпадает с распределением электронной плотности для электронов со спинами вверх Pi ( п); она отличается от нее только знаком. Очевидно, оба электрона не могут иметь одинаково направленные спины, так как это повело бы к триплетной функции. Поскольку ясно, что произведение Р ( ri) P. Очевидно, что предстоит еще проделать немалую работу, чтобы стало возможным получить связную физическую картину корреляционных эффектов в молекулах.
Существуют несколько способов графического представления результатов, однако в принципе все эти формы равнозначны. Кле-ланд, например, использует двойные обратные величины, сохраняя переменные разделенными, тогда как Уонг и Хейнс предпочитают вычерчивать зависимость Vo / A от А. При использовании вычислительных машин все эти способы эквивалентны.
Хорошо бы иметь один белок, который и рвет нить, и залечивает разрыв, думал Уонг.
Рассмотрев исчерпывающим образом кинетическую схему, достаточно сложную для того, чтобы охватить все возможные разновидности и комбинации двухсубстратных механизмов, Уонг и Хейнс создали твердую базу для экспериментального кинетического анализа подобных систем.
И вот в 1976 г. группа Мартина Геллерта ( Национальный институт здравоохранения, США) обнаружила фермент, который при помощи АТФ - этого универсального аккумулятора энергии в клетке, производит действие, обратное тому, что проделывает белок, открытый Уонгом. Этот фермент, названный гнразой, превращает расслабленную несверхспирализован-ную зкДНК в сверхспираль. И вот тут-то выяснилось, что если вывести из строя гиразу, то самые важные процессы в клетке, в частности репликация ДНК, полностью прекращаются. Стало ясно, что сверхспирализация - жизненно важное для клетки состояние ДНК.
Два предельных случая стыковки кольцевой молекулы ДНК в месте одноннтевого разрыва. а - удачная стыковка. б - не удачная. Наиболее убедительные доказательства были получены в опытах с кольцевыми ДНК. Это было сделано все тем же Джеймсом Уонгом, имя которого нами не раз упоминалось. Уонг использовал методику Келлера, о которой было рассказано в гл. Эта методика позволяет различать с помощью гель-электрофореза две молекулы ДНК, отличающиеся на единицу по числу витков сверхспирали. Чтобы понять суть опытов Уонга, представим себе, что мы имеем кольцевую ДНК, содержащую один однонитевой разрыв и что эта ДНК предоставлена самой себе в растворе.
Молекулы растворенного вещества изменяют коэффициент самодиффузии воды, и в принципе при этом играют роль все три рассмотренных в предыдущем разделе эффекта. Относительная роль каждого из них зависит от условий, главным образом от размеров, заряда и гидратации ионов. Так, Уонг [134] наблюдал, что в разбавленных растворах NaCl коэффициент самодиффузии воды вначале уменьшается с возрастанием концентрации. Это он объяснил тем, что эффекты лрепятствий и гидратации, обусловленные сильно гидратиро-ванным ионом Na, превышают противоположное влияние эффекта разрушения структуры. В разбавленных растворах КД, однако, коэффициент самодиффузии воды увеличивается с ростом концентрации, что частично, по-видимому, обусловлено сильным эффектом разрушения структуры в непосредственном окружении большого 1 - - иона, превышающим эффекты препятствий и гидратации.
Эти примеры мы привели с целью подчеркнуть, что абсолютно специфичных реагентов не существует. Во всех случаях важно установить аналитическим методом, какой из остатков белковой молекулы модифицирован. Рассмотрим опыты Уонга и Волини [11], выполненные на основе предварительного наблюдения Дэвидсона, обнаружившего, что роданеза очень чувствительна к действию динитрохлорбензола, являющегося заведомо реагентом на е-аминогруппу лизина. Эти исследователи установили, что при инактивации фермента ди-нитрохлорбензолом не происходит реакции ни с одним из остатков белковой молекулы и что даже сам динитро-бензол инактивирует фермент.

Кому охота была изучать свойство ДНК, явно не имеющее биологического значения. Собственно, и Уонг подключился только потому, что решил выяснить, могут ли те или иные белки расплетать ДНК.
Нужно сказать, что у этих бевзимшдазольных соединений имелись предшественники. Самборски и др. [38] на несколько лет раньше показали, что бензимидазол ояень-сильно подавляет ржавчину на пшенице. Насколько мне-вэвестно, еще никто точно де показал, что происходит при замещении положения 2 в тиабендаэоле и бенлате. Уонг и др. [46] изучали действие ряда замещенных в положении 2 бекзимидазоло ( В на ржавчину пшеницы.
Хотя размеры им-пактора во многом отличались от принятых при теоретическом расчете, форма кривой весьма близка к теоретической. Аналогичные расчеты и экспериментальная проверка для круглых струй были выполнены Ранцем и Уонгом.
Два предельных случая стыковки кольцевой молекулы ДНК в месте одноннтевого разрыва. а - удачная стыковка. б - не удачная. Наиболее убедительные доказательства были получены в опытах с кольцевыми ДНК. Это было сделано все тем же Джеймсом Уонгом, имя которого нами не раз упоминалось. Уонг использовал методику Келлера, о которой было рассказано в гл. Эта методика позволяет различать с помощью гель-электрофореза две молекулы ДНК, отличающиеся на единицу по числу витков сверхспирали. Чтобы понять суть опытов Уонга, представим себе, что мы имеем кольцевую ДНК, содержащую один однонитевой разрыв и что эта ДНК предоставлена самой себе в растворе.
Следовательно, состав воды заметно изменяется при изменении температуры, что должно, по-видимому, сказаться на энергии активации самодиффузии. Однако эксперименты показывают, что в исследованном интервале температур эта энергия постоянна. Ее величина ( 4 6 ккал / моль) не очень сильно отличается от энергии водо - - родной связи в воде ( - 4 5 ккал / моль), что указывает на участие в процессе самодиффузии мономерных молекул. О ц / Т - величина постоянная, а это служит доказательствам постоянства объема диффундирующей частицы. Исходя из численного значения величины энергии активации самодиффузии, Уонгом, Робинсоном и Эдельманом был сделан вывод [46], что каждая молекула воды связана со своими соседями в среднем немногим более, чем двумя водородными связями. Однако Самойлов считает, что такое заключение нельзя признать правильным. Приблизительное равенство энергии активации самодиффузии и энергии водородной связи свидетельствует скорее о том, как считает Полл [ 28а ], что в каждом элементарном процессе самодиффузии разрывается примерно одна водородная связь, в то время как другие только изгибаются.
С, в то время как ионные члены имеют коэфициент единицу. Применяя это выражение с различными значениями С в качестве вариационной функции и используя эффективный заряд ядра Z в атомных ls - орбитах, Вейнбаум нашел при Z 1 193 и С 3 9 минимальное значение энергии связи, равное 92 2 ккал молъ. Эти значения почти совпадают с результатами Розена, которые были получены более сложным путем. Так как коэфициент С в уравнении (16.5) равен 3 9, то, следовательно, вес гомополяр-ных членов в собственной функции нормальной водородной молекулы примерно в четыре раза превышает вес ионных членов. Метод, использованный Вейнбаумом и изложенный в предыдущем абзаце, аналогичен трактовке Уонга при условии включения в нее ионных состояний; так как это включение обусловило уточнение вычисленного значения потенциальной энергии равновесного состояния молекулярного водорода на величину 5 6 ккал / молъ, то была сделана попытка ввести такую же поправку и в вычисления Розена.
Изменение диэлектрической постоянной сегнетовой соли с температурой. В жидком аммиаке электропроводность нормальна. Это указывает на пониженную скорость туннельного эффекта, что согласуется с результатом расчета, который приводит к величине, в 104 раз меньшей, чем для воды. Пол-лок и Уббелоде [1655] отметили две особенности в поведении твердых органических кислот. Кристаллы, содержащие Н - связи, объединенные в большие группы, имеют высокую электропроводность, которая почти в сто раз больше, чем в кристаллах с замкнутыми парами Н - связей. Отсюда был сделан вывод, что миграция протонов легче всего происходит вдоль цепи Н - связей. Обсуждение теории явления дано в разд. Уонг [2136, 2137] установил с помощью метода меченых атомов на нескольких изотопных модификациях воды, что диффузия представляет собой молекулярный процесс, в котором, в отличие от механизма электропроводности, перенос вдоль сетки Н - связей не играет роли. Освобождение молекулы требует разрыва Н - связей, однако в целом процесс подобен вязкому течению.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11