Большая техническая энциклопедия
2 7
A V W
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АБ АВ АГ АД АЗ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АУ АФ АЦ АЭ

Адсорбционное уравнение

 
Адсорбционное уравнение удобно преобразовать, применив изотерму при постоянном значении дм.
Гиббса адсорбционное уравнение ( 58, 158) определяет адсорбцию Гиббса по изменению межфазного поверхностного натяжения при изменении концентрации ( химического потенциала) вещества в объеме.
В адсорбционном уравнении Гпббса (11.51) влияние природы веществ на адсорбцию отражает производная да / дс. Эта производная определяет и знак гиббсовской адсорбции.
Предлагается вывод адсорбционного уравнения для случая адсорбции органического вещества на границе раздела диэлектрик / раствор с учетом как короткодействующих Ван-дер - Ваальсовых сил притяжения, так и сил диполь-дипольного отталкивания между адсорбированными молекулами. Полученные ранее экспериментальные результаты по адсорбции кислот жирного ряда на антрацене сопоставлены с предлагаемой теорией.
Это уравнение называется адсорбционным уравнением ( адсорбционной формулой) Гиббса.
Схема графической экстраполяции. Полученные экспериментальные данные описываются адсорбционным уравнением Лангмюра.
Расчетная модель границы раздела антрацен / раствор. В настоящей работе обсуждается вывод адсорбционного уравнения для случая адсорбции органического вещества на границе раздела диэлектрик / раствор. Вследствие незначительной собственной проводимости антрацена ( 10 - 16 - 10 - 18 ом-г см-г [1] последний был использован в качестве модели диэлектрика.
Уравнение Генри - первый пример адсорбционного уравнения, пригодного для описания адсорбции только в определенном интервале степеней заполнения и заведомо не выполняющегося во всем диапазоне изменения параметров.
Полученная таким образом кривая описывалась адсорбционным уравнением Ленг-мюра. Это подтверждает предположение о физической адсорбции двуокиси углерода. Последующие работы с кристаллогидратами показали, что подобное же положение может иметь место и для паров воды.
Это уравнение легко может быть выведено термодинамически из адсорбционного уравнения ( 89) Гиббса и формулы ( 276) Нернста для электродного потенциала.
Были проанализированы данные о каждом адсорбате в плане соответствия адсорбционных уравнений Ленгмюра и Фрейндлиха.
Хронологически более ранние выводы уравнения Фрейндлиха были основаны на адсорбционном уравнении Гнббса и некоторых дополнительных эмпирических положениях.
Приблизительно в то же время, независимо от Магнуса, Семенов [ ] предложил адсорбционное уравнение, отличающееся от уравнения ( 58) только положительным знаком при коэффициенте о. Семенов предположил, что силы взаимодействия между адсорбированными молекулами являются силами притяжения.

Приблизительно в то же время, независимо от Магнуса, Семенов [ 4в ] предложил адсорбционное уравнение, отличающееся от уравнения ( 58) только положительным знаком при коэффициенте а. Семенов предположил, что силы взаимодействия между ацсорбированными молекулами являются силами притяжения.
Если принять, что на прямолинейных участках результирующий ток и энергия активации связаны со степенью экранирования поверхности электрода и подчиняются адсорбционному уравнению Лэнгмюра, то можно допустить, что коэффициент торможения процесса ( у) связан с изменением свободной энергии ( А.
Путем новых, остроумных, но не очень строгих доказательств Горбачев [ 47j вывел уравнения Лэнгмюра, Вильямса и Фрейндлнха, а также несколько других адсорбционных уравнений, не рассматриваемых в настоящей книге.
Путем новых, остроумных, но не очень строгих доказательств Горбачев [ ] вывел уравнения Лэнгмюра, Вильямса и Фрейндлиха, а также несколько других адсорбционных уравнений, не рассматриваемых в настоящей книге.
Это уравнение называется уравнением адсорбционной изотермы Лэнгмюра. На рис. IV-1 адсорбционное уравнение изображено графически.
Схема графической экстраполяции. Были изучены изотермы адсорбции товарных образцов парафина, а также образцов парафина, предварительно очищенных от разветвленных структур на карбамиде. Полученные экспериментальные данные описываются адсорбционным уравнением Лангмюра.
Заканчивая обсуждение метода дифракции медленных электронов, уместно подчеркнуть еще одно и наиболее неожиданное следствие, вытекающее из применения этого метода: с помощью этого метода было экспериментально показано, что заполнение поверхности ( например, при хемосорбции водорода на грани 110 никеля) с повышением давления может происходить скачкообразно. Ландер 1456 ] указал на необходимость анализировать изотермы адсорбции с помощью адсорбционного уравнения Фаулера и Гуггенгейма [469], выведенного ими главным образом в чисто академических целях, но позволяющего в отличие от уравнений Ленгмюра, Фрейдлиха, Темкина и др. предсказывать возможность скачков при заполнении поверхности.
Констэбль считает фактором, определяющим скорость процесса, адсорбцию спирта на поверхности катализатора и приходит к выражению кинетики адсорбционным уравнением реакции. Корк считает, что Пальмер и Констэбль [ J ] применили искусственный прием работы в начальных стадиях процесса, вследствие чего картина не вполне соответствовала действительности. Борк с сотрудниками, изучая далее реакции дегидрирования спиртои на медных катализаторах, разработали кинетический метод определения относительных адсорбционных коэффициентов, принимая, что изучаемая реакция является реакцией первого порядка и скорость ее опрс деляется адсорбцией.
Вывод изотермы адсорбции основан на тех же исходных предположениях, что и теория диффузного слоя, однако наличие пространственного разделения между внутренней и внешней областями позволяет сравнительно просто осуществить статистическое разделение этих областей. Кроме того, вследствие близости адсорбированных ионов к их собственным изображениям электростатическое взаимодействие между этими ионами можно рассматривать как малое возмущение, хотя совокупность адсорбированных частиц может находиться даже в условиях, близких к плотной упаковке. В рамках этих упрощающих предположений адсорбционные уравнения оказываются зависящими лишь от двух факторов - уравнения состояния и бинарной функции распределения, относящихся к двумерной системе ионов, лишенных своих электрических зарядов.
Таким образом, собственную неоднородность от наведенной неоднородности или отталкивательного взаимодействия на основе только вида изотермы адсорбции довольно трудно отличить. В литературе рассмотрен ряд качественных критериев, позволяющих отдавать предпочтение неоднородности поверхности или взаимодействию адсорбированных частиц. Например, если для всех исследуемых веществ получаются адсорбционные уравнения лишь с положительным значением фактора /, то можно полагать наличие собственной неоднородности изучаемой поверхности.
Схема строения диффузного двойного электрического слоя ( по Гун. К более позднему времени относится теория двойного слоя Штерна. Одна часть обкладки образована ионами, которые непосредственно прилегают к поверхности электрода; толщина этой части двойного слоя определяется радиусом ионов. Число ионов в этой части двойного слоя вычисляется по адсорбционному уравнению Лэнгмюра с учетом как электростатических сил, так и специфической адсорбируемо-сти ионов. Заряд поверхности металла равен сумме зарядов обеих обкладок двойного слоя.
Как уже было указано выше, образование двойного электрического слоя происходит самопроизвольно в результате стремлении системы уменьшить энергию Гиббса поверхпос. Снижение поверхностной энергии должно приводить к увеличению электрической энергии. Термодинамическое cooiношение межд поверхностной и электрической энергией гетерогенной системы можно получить таким же обра ом, как и адсорбционное уравнение Гпббса, связывающее поверхностную и химическую энергии.
Могут возникнуть недоразумения в связи с первоначально делавшимся утверждением, что уравнение БЭТ и его модификации [17] описывают все пять типов изотерм, встречающихся на опыте. IV и V предполагают капиллярную конденсацию и в связи с этим введение-дополнительных переменных, таких, как число слоев, заполняющих капилляр. Таким образом, широкая применимость уравнения может осуществляться лишь при введении дополнительных переменных: при этом оказались бы справедливы многие адсорбционные уравнения, предложенные ранее.

Действие веществ, препятствующих возникновению зародышей, вероятно, объясняется чисто химическими явлениями, происходящими в растворе. Действие веществ, задерживающих рост зародышей, вызвано адсорбцией их на зародышевых кристалликах и образованием на поверхности кристалликов тончайшего чужеродного слоя, препятствующего дальнейшей достррйке кристаллика. Это объяснение подтверждается тем, что зависимость скорости роста кристалликов от равновесной концентрации вещества, препятствующего росту, может быть выражена уравнением, по виду сходным с известным адсорбционным уравнением Фрейндлиха.
Действие веществ, препятствующих возникновению зародышей, вероятно, объясняется чисто химическими явлениями, происходящими в растворе. Действие веществ, задерживающих рост зародышей, вызвано адсорбцией их на зародышевых кристалликах и образованием на поверхности кристалликов тончайшего чужеродного слоя, препятствующего дальнейшей достройке кристаллика. Это объяснение подтверждается тем, что зависимость скорости роста кристалликов от равновесной концентрации вещества, препятствующего росту, может быть выражена уравнением, по виду сходным с известным адсорбционным уравнением Фрейндлиха.
Экспериментальные точки, соответствующие экспериментальной изотерме для энантовой кислоты [2], хорошо ложатся на теоретическую кривую. Пунктиром на этом же рисунке представлена изотерма, рассчитанная по уравнению Фрумкина. Нельзя, однако, сделать более однозначный выбор между предлагаемым уравнением и уравнением ( 5) ввиду того, что полученные результаты находятся за пределами точности эксперимента. Построенная на основании предложенного адсорбционного уравнения зависимость константы адсорбционного равновесия В от потенциала антраценового электрода ( рис. 4) носит линейный характер.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11