Большая техническая энциклопедия
2 7
A V W
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЩА ЩЕ

Щелочной ион

 
Щелочные ионы располагаются в порядке литий - натрий - калий, причем каждый предшествующий ион электрохимически всегда более активен, чем последующие. Это явление, по-видимому, связано с подвижностью тех же ионов, расположенных в ряд по степени своей подвижности. При диффузии имеет место то же соотношение; из расплава азотнокислого калия, содержащего только 1 % азотнокислого натрия, более подвижные ионы натрия входят в стекло, тогда как ионы калия диффундируют только из чистого расплава азотнокислого калия.
Схема моста Унтстонл для измерений К и С.| Эквивалентная схема дли по шкриетатшческого твердого. Щелочные ионы входят ц структуру, раздвигая слои TiS2, и образуют при этом фа.
Щелочные ионы стекла, в частности ионы натрия, располагаются рядом с силикатными анионами, образуя неправильную кристаллическую решетку. Выходя из равновесного положения, ион атрия освобождает место, которое может быть занято либо другим ионом натрия, либо иным катионом. В поверхностном слое стекла, на глубине многих молекулярных диаметров, происходит обменное вытеснение ионов натрия ионами водорода. QTOT обмен происходит до тех пор, пока не установится равновесие между поверхностным слоем стекла и раствором.
Радиусы щелочных ионов приведены в табл. 28, радиусы ионов галогенов даны на стр. Для расчета энергии решетки лучше, однако, пользоваться расстояниями между центрами ионов, взятыми непосредственно из размеров решетки, так как правило постоянства радиусов имеет только приблизительное значение.
Центры окрашивания, вызываемые. Наличие щелочных ионов в стеклах вызывает увеличение потерь пропорционально числу присутствующих ионов. Стекла, содержащие одновременно различные щелочи, обладают более низкими потерями, чем стекла того же состава с одной лишь щелочью. Двухвалентные ионы не приводят к столь большим потерям, как щелочи, но стекла с большим содержанием ВаО или РЬО обладают значительными диэлектрическими потерями.
Введение щелочных ионов в фосфатную матрицу стекла уменьшает тушение по кросс-релаксационному механизму, а переход к чисто щелочным ультрафосфатам) дает резкое уменьшение кросс-релаксационного тушения. Точно так же, как и в случае бесщелочных стекол, при увеличении ионного радиуса вводимого щелочного иона вероятность кросс-релаксационного тушения в щелочных ультрафосфатах уменьшается.
Зависимость от состава парциальных молярных объемов компонентов в щелочносиликатных стеклах.| Зависимость от состава парциальных молярных показателей преломления компонентов в щелочносиликатных стеклах. Стремление щелочных ионов сгруппировать вокруг себя одно-связанные ионы кислорода, входящие одновременно в кремнекисло-родный каркас, вызывает появление в последнем местных деформаций растяжения, что проявляется на кривых FSIO, в виДе максимумов. С дальнейшим увеличением содержания R20 большая часть двусвя-занных кислородов в координационной сфере щелочного иона замещается на односвязанные и влияние этого фактора постепенно ослабевает. Одновременно растет степень деполимеризации кремнекислородного каркаса, что приводит к его ослаблелию.
Насыщенный щелочным ионом алюмосиликат помещался на нагреватель ионного источника масс-спектрометра.
Инфракрасные спектры окраски при облучении при Т. Явление выноса щелочных ионов при электролизе на воздухе подтверждается как спектральным и радиоактиваци-онными анализами обработанных образцов, так и непосредственно химическим анализом вынесенного на электроды ( обычно используются платиновые электроды, катализирующие процесс) вещества. По мере выноса щелочных ионов имеет место спадание силы тока, хотя при этом необходимо учитывать эффект образования объемных зарядов за счет неравновесного распределения щелочных ионов в электролизованном образце.
Для ряда щелочных ионов, ионов галогенов п многоатомных ионов были использованы значения, полученные А. Ф. Капустинским и К. Б. Яцюшрскпм [5, 6], а также данные Притчарда [7], так как ими учтены более точные величины электронного сродства.
Для ряда щелочных ионов, ионов галогенов и многоатомных ионов были использованы значения, полученные А. Ф. Капустинским и К. Б. Яцимирскпм [5, 6], а также данные Притча рда [7], так как ими учтены более точные величины электронного сродства.

Примером переноса щелочных ионов из расплавленных электролитов через стекло без образований дислокаций в нем является перенос одноименного катиона расплава и катиона модификатора в стекле. Такой катион является основным носителем тока через эту границу раздела фаз.
Явление выноса щелочных ионов при электролизе на воздухе подтверждается как спектральным и радиоактиваци-онными анализами обработанных образцов, так и непосредственно химическим анализом вынесенного на электроды ( обычно используются платиновые электроды, катализирующие процесс) вещества. По мере выноса щелочных ионов имеет место спадание силы тока, хотя при этом необходимо учитывать эффект образования объемных зарядов за счет неравновесного распределения щелочных ионов в электролизованном образце.
Как размеры гидратированных щелочных ионов связаны с кристаллографическими радиусами ионов. Как это отражается на их поведении в колонке с ионообменной смолой.
По Нейшу, щелочные ионы, а также ионы хлора концентрируются в цитоплазме и клеточном соке. Менке, однако, отрицает отсутствие калия в хлоропластах, приписывая результаты Нейша потерям вещества хлоропластов при промывании. Немедленное влияние добавления иона калия на фотосинтез водорослей, испытавших калийное голодание, служит, по мнению Нейша, доказательством проникновения калия в хлоропласты. По Нейшу, щелочноземельные металлы, в том числе магний, в большем количестве находятся вне хлороплаетов. Даже в хлоропластах большая часть магния извлекается трихлоруксусной кислотой и, таким образом, не является частью хлорофилла.
Вместе с тем щелочные ионы способствуют повышению е стекла. На этом принципе в Германии было разработано специально конденсаторное стекло М и н о с, которое применялось фирмой Шотт ( Германия) для изготовления конденсаторов до начала 40 - х годов.
Сравнение энергий активации процессов самодиффузии ( ], 2 и гетеродиффузии ( 3 ионов Na и К. Таким образом, щелочные ионы одного вида оказывают резкое тормозящее влияние на движение щелочных ионов другого вида.
Рассмотрим процесс обмена щелочных ионов на ионы водорода. Ионит в форме ионов щелочных металлов практически полностью диссоциирован. Теперь в ионите имеются группы - РО - и - РО ( ОН) О -, сродство которых к водороду резко различается. Следующие порции ионов водорода могут взаимодействовать как с теми, так и с другими группами, но взаимодействие с двухзарядными активными группами вероятнее, так как образующаяся при этом связь гораздо прочнее связи иона водорода с однозарядной группой - РО ( ОН) СГ.
Получены изотермы обмена щелочных ионов в системах расплав - - бинарный расплав сульфатов, твердое стекло - бинарный расплав нитратов, а также зависимости коэффициентов разделения Кс от концентрации ионов в расплаве солей. Положение равновесия ионного обмена в исследованных системах в основной определяется свойствами расплавов солей.
При малых концентрациях щелочных ионов в стекле электропроводность слабо зависит от концентрации ионов. Поэтому, соображения О. В. Мазурина в пользу отсутствия примесной проводимости могут быть еще недостаточными.
По Веферсу [41], щелочные ионы занимают, вероятно, пустоты в упаковке гидроксильных ионов. Вследствие этого затрудняется уравновешивание валентности внутри октаэдрических слоев. Лишние положительные заряды способствуют усилению связи слоев между собой.
В ненасыщенных растворах алюминатов щелочных ионов при высоких значениях рН присутствуют главным образом однозарядные алюминат-ионы. При повышении концентрации раствора образуется димерный комплекс [ А12О ( ОН) е ] 2, причем между катионами и анионами формируются ассоциаты.
Свойства, обусловленные миграцией щелочных ионов Ме ( диффузионная подвижность, электропроводность диэлектрические потери), естественно, должны зависеть от размера ионов. Чем больше размер иона, тем труднее протекает диффузия, слабее проводимость и меньше потери при прочих равных условиях.
Так как энергия гидратации щелочных ионов известна, то проблема сводится к определению энергии связи катиона с сеткой стекла. Эйзенман вводит в рассмотрение модель, учитывающую лишь простейшие электростатические силы в кремнекислородном и алюмокремнекислородпом тетраэдрах.
В ненасыщенных растворах алюминатов щелочных ионов при высоких значениях рН присутствуют главным образом однозарядные алюминат-ионы. При повышении концентрации раствора образуется димерный комплекс [ А12О ( ОН) б ] 2, причем между катионами и анионами формируются ассоциаты.

Коэффициент b стекла со щелочными ионами близок к 10 000 К.
Зависимость удельного объемного сопротивления кварца от величины, обратной абсолютной температуре.| Зависимости удельного объемного сопротивления радиофарфора ( кривая / и фарфора ( кривая 2 от температуры. Коэффициент Ъ стекла со щелочными ионами близок к 10 000 К.
Анод в нагретом состоянии эмигрирует щелочные ионы. В присутствии галоидов ток щелочных ионов меняется по величине.
Многочисленными исследованиями были доказаны миграция щелочных ионов в кварце в направлении приложенного постоянного электрического поля и их релаксация в переменном электрическом поле при температурах термической активации этих ионов.
Если стекло содержит один вид щелочных ионов, то освободившееся место занимается очередным странствующим ионом. В случае существования в структуре стекла щелочных ионов; разных видов с различными поперечными размерами, ион большего размера не может занять место иона меньшего размера. Поэтому некоторые ионы застревают в сетке и не принимают участия в движении.
Причины этого явления - сорбции-десорбции щелочных ионов и способы борьбы с ним еще не изучены.
При электролизе на воздухе вынос щелочных ионов приводит к тому, что электронзахватывающие центры, не изменившие структуры, приобретают способность захватывать электрон, но отсутствие щелочных ионов не дает возможность восстанавливать зарядовую нейтральность, и такие центры будут нестабильными. Это ведет к тому, что образцы после электролиза на воздухе не обладают способностью окрашиваться при комнатной температуре, а только при облучении при температурах жидкого азота, когда понижение температуры, как известно, стабилизирует центры захвата.
Многочисленными исследованиями были доказаны миграция щелочных ионов в кварце в направлении приложенного постоянного электрического поля и их релаксация в переменном электрическом поле при температурах термической активации этих ионов.
При электролизе на воздухе вынос щелочных ионов приводит к тому, что электронзахватывающие центры, не изменившие структуры, приобретают способность захватывать электрон, но отсутствие щелочных ионов не дает возможность восстанавливать зарядовую нейтральность, и такие центры будут нестабильными. Это ведет к тому, что образцы после электролиза на воздухе не обладают способностью окрашиваться при комнатной температуре, а только при облучении при температурах жидкого азота, когда понижение температуры, как известно, стабилизирует центры захвата.
Как следует из этих реакций, щелочной ион переводится в СО3 - и удаляется в осадок в виде СаСОз. В ( следствие этого щелочность исходной воды снижается до 0 7 - 1 0 мг-экв / кг. Если Са ( ОН) 2 добавлен в избытке, то из воды в осадок удаляется и магний, который заменяется кальцием. Осаждение магния требует дополнительного расхода извести и в некоторых случаях осложняет работу осветлителей. Следовательно, замена магния кальцием не дает каких-либо выгод. Поэтому удаление его в некоторых случаях вовсе е обязательно.
Отрицательные аэроионы увеличивают в крови число щелочных ионов.
При длительной выдержке в расплаве концентрация щелочных ионов благодаря их низкой поляризуемости легко выравнивается вдоль радиуса. Поэтому показатель преломления определяется в основном распределением ионов таллия.
Кривые распределения ионов серебра в стекле состава Na20 - 2Si02 при 350 и разном времени взаимодействия.| Кривые распределения различных катионов в стекле состава Ка20 - А1203 - 28Ю2 после обмена при 370 и разном времени взаимодействия.
Таким образом, сопоставление последовательности поглощения щелочных ионов стеклами из водных растворов позволяет качественно судить об энергетическом состоянии этих ионов в поверхностных слоях стекла, а изучение взаимодействия с расплавленными солями - о характере распределения катионов в этих слоях.
При замещении в стекле одного вида щелочных ионов другим отмечается минимум электропроводности при эквивалентном соотношении ионов обоих видов.
Зависимость показателя преломления литиево-силикатных стекол от их состава. Ион лития обладает наименьшим размером среди прочих щелочных ионов, поэтому и целесообразно в состав стекла для стеклянного электрода вводить окись лития вместо окиси натрия.
Так, в бороси-ликатном стекле пирекс [42] щелочные ионы обусловливают поляризацию стекла, которая сохраняется после снятия поля в течение многих часов.
Очевидно, процесс перезахвата электронов сопровождается перераспределением щелочных ионов, а именно их диффузией от мелких электронных ловушек и к более глубоким.
Электрический ток в стеклах переносится главным образом подвижными щелочными ионами. Поэтому увеличение содержания щелочных окислов вызывает увеличение электрической проводимости стекол, а увеличение содержания окислов трех - и четырехвалентных металлов SiCb, ZrCb, В2Оз, А12О3 приводит к уменьшению электрической проводимости.
Далее они рассмотрели вопрос, почему малые добавки щелочных ионов к несмешивающимся системам значительно уменьшают интервал несмесимости в жидком состоянии. Основной причиной служит малая сила связи между ионами натрия и кислорода; конкурирующие с натрием щелочноземельный катион, бор и катионы кремнезема координируются в этих условиях с анионами кислорода и образуют разрыхленную кислородную упаковку.
Графики зависимости tgd от температуры кристалла кварца иа частоте 1 кГц. Это может быть результатом существенного пониженного содержания электрически активных щелочных ионов в исходных кристаллах н результатом подавления миграции щелочных ионов неструктурной примесью.
Графики зависимости tgfi от температуры кристалла кварца иа частоте 1 кГц. Это может быть результатом существенного пониженного содержания электрически активных щелочных ионов в исходных кристаллах и результатом подавления миграции щелочных ионов неструктурной примесью.
Хотя предполагалось, что неодинаковые выходы обусловлены различной способностью щелочных ионов к комплексообразованию, однако они могут отражать и различия в упаковках кристаллических фенолятов или их комплексов с двуокисью углерода.
Влияние окислов МеО на величину рг зависит от природы щелочного иона. Об этом свидетельствует противоречивость экспериментальных данных разных авторов. Судя по рис. 65, окислы МеО слегка снижают сопротивление натриевых расплавов, тогда как формула (10.27) предопределяет повышение рг в тех же условиях. Однако понятие нейтральность в данном случае имеет сложный смысл. С одной стороны, компоненты МеО подавляют активность щелочных ионов, с другой - ионы Ме2 сами способны переносить ток в расплавах. В натриевых силикатных расплавах эти эффекты приблизительно уравновешиваются.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11