Большая техническая энциклопедия
1 2 3 4 6
C J W Z
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
4-

4-хлорхиназолин

 
В 4-хлорхиназолине образование этих двух резонансных структур происходит без участия резонанса бензольного кольца; однако для схематического написания этих резонансных структур при изображении замещения атома хлора в положении 2 резонанс бензольного ядра приходится учитывать.
Высокая реакционная способность 4-хлорхиназолинов по отношению к фенолам полезна не только в синтезе 4-арплокси.
Замещение галогена в 4-хлорхиназолинах на алкоксид-ион представляет лучший метод синтеза эфиров 4-гидроксихиназолина, так как прямое алкилирование 3 4-дигидро - 4-оксохиназолина идет преимущественно по атому N, а не по О. Другая методика рекомендует кипячение хлорхиназолина с алкоголятом в спирте, но фениловые эфиры лучше получать без спиртовых растворителей, сплавляя галогенпроизводное с фенолом в присутствии гидрокси-да натрия или калия.
В большинстве из них описана конденсация 2 - и 4-хлорхиназолинов и их производных с различными ароматическими ами-но -, окси - и сульфгидрильными соединениями, содержащими хромофорные группы. В качестве примера можно указать на конденсацию 6-нитро - 2 4-дихлор-хиназолина с 2-аминоантрахиноном, дающую желтый кубовый краситель, формула которого приведена ниже.
Широко исследованы две1 реакции хиназолонов - алкилирование их алкилгалогенидами и диалкилсульфатами и хлорирование хлоридами фосфора с образованием 2 - и 4-хлорхиназолинов, реакции которых также были подробно изучены. Поскольку каждое из этих соединений имеет по два аналогичных реагирующих центра, они являются весьма интересными объектами как для синтетической, так и для теоретической работы. Все они требуют дальнейшего исследования.
Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. Как и с диазинами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1-хлорфталазин 3-хлорциннолин.
Было сообщено о получении большого числа Ы1 - хиназолилсульфанилами-дов. Аминохиназолин, образующийся при аминировании 4-хлорхиназолина, и 2-аминохиназолин, полученный из о-аминобензальдегида и гуанидиннитра-та, вводили в реакцию конденсации с N-ацетилсульфанилилхлоридом в пиридине, получая соответствующие - ацетил - М хиназолинилсульфаниламиды.
Было сообщено о получении большого числа Ы1 - хиназолилсульфанилами-дов. Аминохиназолин, образующийся при аминировании 4-хлорхиназолина, и 2-аминохиназолин, полученный из о-аминобензальдегида и гуанидиннитра-та, вводили в реакцию конденсации с N-ацетилсульфанилилхлоридом в пиридине, получая соответствующие - ацетил - М хиназолинилсульфаниламиды.
В качестве антималярийных препаратов были получены многочисленные хиназолиновые аналоги серии 4-аминохинолинов ( хлорохина) [139]; было сообщено о получении двух аналоговсерии 8-аминохинолинов ( плазмохина) ( [5]; см. примечание на стр. Первые довольно легко синтезируются из соответствующего амина и 4-хлорхиназолина или 4-тиохиназолона или его метилового эфира.
Для получения отдельных представителей 3 4-дигидрохиназолинов обычно наиболее удобны два метода. Один из них состоит в превращении соответствующего 4-хиназолона ( полученного из антраниловой кислоты) в 4-хлорхиназолин с последующим каталитическим или химическим восстановлением его в 3 4-ди-гидрохиназолин.
Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин.
Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин.
Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин.

Как и с диазинами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1-хлорфталазин 3-хлорциннолин.
Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2 - или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодисто-водородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3 4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался л ибо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только 3 4-дигидрохиназолин.
Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин.
Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2 - или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодисто-водородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3 4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался л ибо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только 3 4-дигидрохиназолин. Они установили, что сначала происходило восстановление 4-хлорхиназолина в хиназолин, который был выделен с выходом 51 %, по прекращении восстановления после поглощения одного моля водорода. Хиназолин, однако, в тех же условиях легко восстанавливался в 3 4-дигидрохиназолин. При наличии в молекуле хлорхиназолина других восстанавливающихся групп, например нитрогруппы, восстановление не может быть резко прервано после поглощения определенного количества водорода, так как одновременно восстанавливаются несколько групп.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11