Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
2-

2-иодтиофен

 
Ацилирование 2-иодтиофена пропионилхлоридом даяо ( 5-иод-тиенил - 2) - этилкетон ( CLXXXIII), который бромированием и последующим нуклеофильным замещением ос-бромпроизводпого CLXXXIV с хорошим выходом превращают в соответствующее производное а-иодтиофена CLXXXV.
Из 2-бром - и 2-иодтиофена легко образуются реагенты Гриньяра. Ойи применяются, как и в бензольном ряду, для получения кислот, альдегидов, кетонов и спиртов. Реакции этих реагентов с водой используются для замещения атомов брома в положениях 2 или 5 на водород.
Из 2-бром - и 2-иодтиофена легко образуются реактивы Гриньяра. Они применяются, как и в бензольном ряду, для получения кислот, альдегидов, кетонов и спиртов. Реакции этих реагентов с водой используются для замещения атомов брома в положениях 2 или 5 на водород.
Из 2-бром - и 2-иодтиофена легко образуются реактивы Гриньяра. Они применяются, как и в бензольном ряду, для получения кислот, альдегидов, кето-нов и спиртов.
Обычным путем получают раствор магнийорганического соединения из 130г 2-иодтиофена и передавливают этот раствор азотом в трехгорлуюколбу емкостью 1 л снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и термометром и охлаждаемую смесью льда и соли. Реакция протекает очень энергично с выделением тепла, но ее легко регулировать подачей раствора окиси этилена и перемешиванием с большой скоростью. После окончания прили-вания раствора окиси этилена дают смеси нагреться до комнатной температуры и выдерживают ее при этой температуре час. Выливают реакционную смесь в разбавленную соляную кислоту, отделяют эфирно-бензольный слой, сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир и бензол, а остаток перегоняют в вакууме.
В капельную воронку наливают 70 г ( 0 33 моля) 2-иодтиофена, мешалку пускают в ход и прибавляют около 10 ли иодтиофена. Обычно реакция начинается через несколько минут ( примечание 1), после чего по каплям прибавляют иодтиофен с такой скоростью, чтобы смесь спокойно кипела. Закончив прилипание иодтиофена, смесь осторожно кипятят до тех пор, пока в колбе останется очень небольшое количество непрореагировавшего магния. Затем раствор охлаждают в бане со льдом, капельную воронку отъединяют и прибавляют 10 7 г ( 0 33 грамматома) хорошо измельченной серы ( примечания 2 и 3), после чего воронку устанавливают снова и смесь кипятят ( примечание 4) в течение 45 мин.
В качестве примера прямого иодирования иодом и окисью ртути приводим пропись получения 2-иодтиофена.
В качестве примера прямого иодирования иодом и окисью рту - 1и приводим пропись получения 2-иодтиофена.
Приготовляют из 6 6 г магния в 65 мл абсолютного эфира с 53 г 2-иодтиофена ( ср. После вторичного охлаждения выливают реакционную смесь в делительную воронку на раствор хлористого аммония, хорошо встряхивают, промывают вновь эфирный слой раствором хлористого аммония, затем водой и сушат хлористым кальцием. При перегонке в вакууме получают сначала погон с неизменным ортоэриром, затем при 15 мм между 97 и 102 переходит ацеталь тиофенальдегида в виде бесцветного масла; выход 24 г, соответственно 51 % от теории.
Образование как 2 5-дибром - и 2 5-дихлортиофенов [21], так и 2-бром - [22] и 2-иодтиофенов [23] гладко происходит в различных контролируемых условиях.
Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием моно-замещенных - 2-бром - и 2-иодтиофенов.
Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием моно-замешенных - 2-бром - и 2-иодтиофенов.
В одной из работ [38] суммированы данные по сульфированию тиофена, полученные примерно до 1949 г. В обоих приведенных в табл. 2.21 примерах 2-иодтиофен в процессе реакции частично диспропорционирует до 2 5-дииодтиофена.
Такие политиенилы [189, 227, 229], как а-три -, а-тетра -, а-пента - и а-гексатиенил, образуются как побочные продукты при получении 2 2 -ди-тиенила действием меди на 2-иодтиофен.
В фотоинициированных реакциях с другими нуклеофилами, такими, как тиофенолят аммония и диэтилфосфит калия ( оба представляют собой очень хорошие нуклеофилы по отношению к другим субстратам), 2-иодтиофен не давал продукта замещения. В реакции с тиофенолят-ионом главным образом был регенерирован исходный субстрат.

Еще легче реагирующие иодиды редко применяются. Йодистый метил часто удобнее бромистого метила благодаря своей более высокой точке кипения; гетероциклические иодиды ( например, 2-иодтиофен) часто более доступны. При более высокомолекулярных алифатических цепях, где цена иода уже не играет особенной роли, иодиды предпочитают вследствие их повышенной реакционной способности.
Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом ( в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром -, 2 4-дибром - и 2-иодтиофенов.
Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом ( в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром -, 2 4-дибром - и 2-иодтиофенов. Удивительной реакцией замещения является бромирование 2-метилтиофена, приводящее к смеси 3 - и 5-бром - 2-метилтиофенов в условиях, при которых галогенирование толуола приводит к замещению в метильной группе.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11