Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
А- АА АБ АВ АГ АД АЕ АЖ АЗ АИ АЙ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АУ АЦ

А-оксиперекись

 
Спектры а-оксиперекисей, а-гидропероксиперекисей, а-оксигид-роперекисей и гел-дигидроперекисей изучались мало.
Спектры а-оксиперекисей, а-гидропероксиперекисей, а-оксигидроперекисей и геж-дигидроперекисей изучались мало.
ИК-Спектры гидроперекисей.| Инфракрасные спектры трет-бутилгидроперекиси в конденсированном состоянии ( верхняя кривая и в растворе СС14, моль / л ( нижняя кривая. В спектрах а-оксиперекисей, полученных из альдегидов, полоса поглощения О - Н - группы ( 3618 слг1) лежит выше, чем для соответствующих перекисей, полученных из кетонов.
ИК-Спектры гидроперекисей.| Инфракрасные спектры трет-бутилгидроперекиси в конденсированном состоянии ( верхняя кривая и в растворе СС14, 0 5 моль / л ( нижняя крив ая. В спектрах а-оксиперекисей, полученных из альдегидов, полоса поглощения О - Н - группы ( 3618 см -) лежит выше, чем для соответствующих перекисей, полученных из кетонов.
На реакцию диссоциации а-оксиперекиси растворитель влияет слабо.
По своей устойчивости а-оксиперекиси, полученные из ацет-альдегида и пяти исследованных гидроперекисей, близки дру.
На реакцию диссоциации а-оксиперекиси растворитель влияет слабо.
По своей устойчивости а-оксиперекиси, полученные из ацет-альдегида и пяти исследованных гидроперекисей, близки друг к другу.
Дюрам, Вурстер и Мошер4, изучавшие термическое разложение а-оксиперекисей, показали, что их образование является промежуточной стадией пиролиза первичных гидроперекисей.
Дюрам, Вурстер и Мошер 4, изучавшие термическое разложение а-оксиперекисей, показали, что их образование является промежуточной стадией пиролиза первичных гидроперекисей.
Положение полосы v ( OH) 3595 см-1 свидетельствует о том, что оксигрулпа а-оксилерекиси связана внутримолекулярной водородной связью и косвенно подтверждает строение а-оксиперекиси. В связи с этим она выбрана как аналитическая. В качестве кетонов были использованы циклогексанон и 4-метилциклогексанон.
Соединения, участвующие в реакции ( 1), имеют в РЖ-спектре характеристические полосы поглощения, относящиеся к колебаниям v ( C О) кетона 1722 см - и v ( ОН) - 3550 и 3595 см-1 - ГПЦ и а-оксиперекиси, соответственно.
В растворах, содержащих гидроперекись и кетон, не наблюдалось изменения концентрации активного кислорода во времени ( исследовали область температур до 40 С), тогда как ИК-спектры показывали уменьшение интенсивности полос поглощения, относящихся к гидроперекиси и кетону, и возникновение новой полосы поглощения при - 3590 елг1, отвечающей колебаниям С-О - Н группы в а-оксиперекисях. При разбавлении пришедшей в состояние равновесия смеси гидроперекись - кетон четыреххлористым углеродом наблюдаются рост интенсивности полос кетона и гидроперекиси и исчезновение полосы поглощения 3590 см-1. Это указывает на то, что в растворе гидроперекись обратимо присоединяется к кетону, в результате чего образуется новое перекисное соединение, имеющее О - Н - группу в а-положении.

Как известно16, группировка - О - Н 0 стремится к линейному расположению, тогда как окружение реагирующих групп диполями может идти со всех сторон. Ослабление О - Н - связей в комплексе - О - Н - - - О под действием малых кислородсодержащих добавок сопровождается поэтому существенно меньшими препятствиями сближению реагирующих групп, чем в случае некислородсодержащих добавок. Таким образом, в условиях суще ствования межмолекулярной водородной связи молекула гидроперекиси становится более реакционноспособной по отношению к карбонильной группе, а молекула а-оксиперекиси - менее устойчивой. Дальнейшее ( выше критического значения) увеличение доли молекул эфира в системе приводит к тому, что карбонильные и гидроксильные группы окружаются диполями молекул эфира, что затормаживает процесс сближения реагирующих групп. В результате молекулы гидроперекиси и а-оксиперекиси, хотя они и активированы водородными связями, реагируют медленнее вследствие затруднений, вызванных сольватацией реагирующих групп молекулами эфира; значения k % и k падают.
Как известно18, группировка - О - Н () стремится к линейному расположению, тогда как окружение реагирующих групп диполями может идти со всех сторон. Ослабление О - Н - связей в комплексе - О - Н () под действием малых кислородсодер жащих добавок сопровождается поэтому существенно меньшими препятствиями сближению реагирующих групп, чем в случае некислородсодержащих добавок. Таким образом, в условиях существования межмолекулярной водородной связи молекула гидроперекиси становится более реакционноспособной по отношению к карбонильной группе, а молекула сс-оксиперекиси - менее устойчивой. Дальнейшее ( выше критического значения) увеличение доли молекул эфира в системе приводит к тому, что карбонильные и гидроксильные группы окружаются диполями молекул эфира, что затормаживает процесс сближения реагирующих групп. В результате молекулы гидроперекиси и а-оксиперекиси, хотя они и активированы водородными связями, реагируют медленнее вследствие затруднений, вызванных сольватацией реагирующих групп молекулами эфира; значения k % и ki падают.
Как известно16, группировка - О - Н 0 стремится к линейному расположению, тогда как окружение реагирующих групп диполями может идти со всех сторон. Ослабление О - Н - связей в комплексе - О - Н - - - О под действием малых кислородсодержащих добавок сопровождается поэтому существенно меньшими препятствиями сближению реагирующих групп, чем в случае некислородсодержащих добавок. Таким образом, в условиях суще ствования межмолекулярной водородной связи молекула гидроперекиси становится более реакционноспособной по отношению к карбонильной группе, а молекула а-оксиперекиси - менее устойчивой. Дальнейшее ( выше критического значения) увеличение доли молекул эфира в системе приводит к тому, что карбонильные и гидроксильные группы окружаются диполями молекул эфира, что затормаживает процесс сближения реагирующих групп. В результате молекулы гидроперекиси и а-оксиперекиси, хотя они и активированы водородными связями, реагируют медленнее вследствие затруднений, вызванных сольватацией реагирующих групп молекулами эфира; значения k % и k падают.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11