Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ДА ДВ ДЕ ДИ ДЛ ДО ДР ДУ ДЫ

Диметилакриловая кислота

 
Диметилакриловая кислота реагирует с циклопентадиеном только выше 180 ( 24 часа), давая с небольшим выходом аддукт, представляющий собой смесь почти равных количествэндо - ( СХП) и экзо - ( СХШ) изомеров.
Для более полной характеристики диметилакриловой кислоты в небольшой пробе к ней был присоединен в сероуглеродном растворе бром. Полученная кислота плавилась при 107 - 108, как и следует для а р - ди-бромизовалериановой кислоты.
Камфенилон был получен диеновым синтезом исходя из циклопен-тадиена и диметилакриловой кислоты.
Наибольшее акарицидное действие в сочетании с высокой эффективностью против мучнистой росы получено при этерификации 4 6-динитро - 2-етор-бутилфенола диметилакриловой кислотой.
Смит и Спиллан 9 в присутствии хлористого алюминия осуществили замыкание 5-членного цикла, подвергнув циклизации продукт конденсации м-ксилола с диметилакриловой кислотой.
Ненасыщенные эфиры образуют при этом способе восстановления насыщенные спирты при условии, если двойная связь находится в а - ( 3-положении, в иных случаях образуются ненасыщенные спирты. Эфир диметилакриловой кислоты ( СН3) 2С: СН COOR дает изопропилэтиловый спирт ( CHS) 2CH СНа СН2ОН, эфир коричной кислоты - фенилпропиловый спирт.
Сведения о гидродимеризации высших гомологов и производных акрилонитрила исключительно немногочисленны. Нитрилы метакриловой и р р - диметилакриловой кислоты в изученных условиях под действием амальгам не гидроди-меризуются.
Изопрен не был выделен из растений, однако в растениях содержится целый ряд пятиуглеродных соединений с разветвленной цепочкой. Так, в каучуконосном растении Parthenium argentatum присутствует диметилакриловая кислота. С самого момента ее открытия полагали, что она является основной строительной единицей для биосинтеза терпеноидов.
Вопрос этот был также изучен Скраупом и Бенгом, которые указывают 87 что в результате пиролиза фенилциннамата они получали стильбен и около двух третей вычисленного количества двуокиси углерода, и почти совершенно не получали окиси углерода и фенилацетилена. Совершенно отличный вид пиролиза обнаруживается в случае ариловых эфиров р, - диметилакриловой кислоты.
Затем отгоняют избыток ацетона и уксусную кислоту и остаток подвергают перегонке с паром. Диметилакриловая кислота выкристаллизовывается из отгона и очищается перегонкой.
Поэтому 5 г диметилакри-ловой кислоты с л-ксилолом и хлористым алюминием при 0 дает 4 12 г [ 3 - ( 2 5-диметилфенил) - мзо-валериановой кислоты. Мезитилен, гемимелли-тен и псевдокумол реагируют аналогично, хотя у последнего не происходит перераспределения алкильных групп. Ясно, что во время конденсации диметилакриловой кислоты с триалкиль-ными бензолами алкильные группы расщеплялись и перераспределялись. Недавно Неническу и его сотрудники [66] заметили, что при реакции алифатических а, 8-непредельных кислот с бензолом в присутствии хлористого алюминия фенильная группа не захватывает положения, которое было занято двойной связью. Таким образом, 2-гексеновая кислота дает 5-фенилкапроновую кислоту и З - метил-2 - гексеновая кислота дает только З - метил-5 - фенилкапроновую кислоту. Если принимали, что эти реакции происходили через непосредственное образование предельных алифатических хлорзамещенных кислот, то попытки изолировать хлорз амещенную кислоту от 2-гексеновой кислоты были безуспешны, хотя в продукте, происшедшем в результате обработки кислоты хлористым алюминием и сероуглеродом, было открыто небольшое количество хлора. Однако было найдено, что 2-гексеновая кислота превращалась во время обработки в 3 - или 4-изомер. Отсюда заключали, что происходило последовательное присоединение и удаление хлористого водорода и что образование, например, 5-фенилкапроновой кислоты и 2-гексеновой кислоты было результатом не миграции галоида в образовавшейся непосредственно хлорзамещенной кислоте, но выделения и нового введения хлористого водорода; это объясняет также, почему фенильная группа не переходит к конечному углероду. Ундециленовая кислота, как это выяснилось, конденсируется с цианистым бензилом с образованием фенилацетонитрил-4 - ундеценовой кислоты, NG СН2 - С6Н4 ( СН2) 10 - СООН. После продолжительного изучения подобных реакций выяснилось, что эфиры олефиновых кислот дают более высокие выходы, чем свободные кислоты, и что эти выходы возрастают вместе с расстоянием двойной связи от карбоксильной группы.
Таким образом, исходя из триметилэтилона и переходя через диметил-аллен, можно было рассчитывать выработать удобный способ получения валлилена и уже на основании реакции образования определить и его строение. Последний реагирует с натрием и дает натриевое производное, отвечающее изопропил-ацетилепу; при действии 1 % серной кислотой разлагается и дает альдегид с запахом горьких миндалей, при нагревании с окисью серебра окисляющийся в диметилакриловую кислоту.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11