Большая техническая энциклопедия
2 4 7
D L N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
2-

2-метилантрахинон

 
Нитрование 2-метилантрахинона дает 1-нитросоединение, которое очищают нагреванием в водном растворе сульфита натрия и едкого натра при 90 - 100, фильтрованием и отмывкой от образующегося сульфата натрия. В основном его превращают в 1-нитро - и 1-аминоантрахинон - 2-карбоновую кислоту.
Хлорированием 2-метилантрахинона С12 или сульфурилхлоридом производится 1-хлор - 2-метилантрахинон. Полученные производные 2-метилантрахинона применяются в качестве промежуточных продуктов при синтезе антрахиноновых красителей.
Окислением 2-метилантрахинона Сг03 в уксусной кислоте получают антрахинон-2 - карбоновую кислоту, хлорангидрид которой используется в производстве кубовых красителей.
Если необходимо выделить 2-метилантрахинон, его раствор в 82 % H2SO4 добавляют при размешивании к 200 г льда, фильтруют, промывают на фильтре водой. С; растворяется в этаноле, бензоле, ледяной уксусной кислоте.
Применяется в синтезе 2-метилантрахинона и др. производных антрахинона.
Последний получают нитрованием 2-метилантрахинона в серной кислоте при 95 С, окислением 1-нитро - 2-метилантрахино на хромпиком и превращением образовавшейся карбоновой кислоты в хлорангидрид действием хлористого тионила SOC12 в хлорбензоле при 125 С. Ацилирование 2-амино - З - хлорантрахинона хлорангидридом 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты идет при нагревании в нитробензоле при 140 С.
Сходно действуют 1-нитро - 2-метилантрахинон, 1-амино - 2-метилантрахинон, 1 4 - ( иамино-2 - метоксиаитрахинон, 1 4-ди - - гидроксиэтиламино-5 8-дигидроксиан-трахинон, 1-хлор - 5-бензоиламиноантрахинон, 1-бензоиламино - 4-хлорантрахинон, 1-амино - 5-бензоиламиноантрахинон, 1-амино - 4-бром - 2-сульфокислота антрахи нона.
Когда бензантроновой реакции подвергается 2-метилантрахинон, то наряду с другими метилбензантронами получается 4-метилбенз-антрон. При использовании этих изомеров, остающихся после извлечения 4-метилбензантрона, для синтеза изодибензантронов получаются красители с более синим оттенком, чем сам изодибензантрон. Смесь изомеров бромируют в 80 - 85 % - ной серной кислоте и сплавляют со щелочью тотчас же или после превращения в сульфидные или селенидные производные.
Когда бензантроновой реакции подвергается 2-метилантрахинон, то наряду с другими метилбензантронами получается 4-метилбенз-антрон. При использовании этих изомеров, остающихся после извлечения 4-метилбензантрона, для синтеза изодибензантронов получаются красители с более синим оттенком, чем сам изодибензантрон. Смесь изомеров бромируют в 80 - 85 % - ной серной кислоте и сплавляют со щелочью тотчас же или после превращения в сульфидные или селенидные производные.
Дисперсный оранжевый ( 1-амино - 2-метилантрахинон) ( 44) получают нитрованием 2-метилантрахинона ( обычно без выделения его из раствора после циклизации п-толуилбензойной кислоты) в 2 - 3 % - ном олеуме при 95 С с последующим восстановлением нитрогруппы сульфидом натрия.
Вызывает дерматиты у работающих 1-нитро - 2-метилантрахинон.
Эмодин, или 4 5 7-триокси - 2-метилантрахинон - красящее вещество, содержащееся в виде гликозидов в корнях ревеня, крушины и в других растениях. Обнаружен также в корнях щавеля конского ( Rumex confer-tus) - ценного дубильного сырья для кожевенной промышленности. В этом растении краситель содержится в виде соединения с арабинозой.
Исходным продуктом для синтеза этого красителя является 2-метилантрахинон, получаемый из фталевого ангидрида и толуола по реакции Фриделя - Крафтса. Далее его нитруют и восстанавливают до 1-амино - 2-метилантрахинона. Хлорирование последнего хлористым сульфурилом дает 1-амино - 2-метил - 4-хлорантрахинон, который затем конденсируют с - толуидином. Сульфирование продукта конденсации дает конечный продукт.
Изомерный хризарон ( 3 5 6-триокси - 2-метилантрахинон) находится в корнях Rheum rhaponticum. Из австралийского кустарника Сор-rosma areolata выделены с очень высоким выходом ( 23 %) два производных антрахинона: 1-метиловый эфир рубиадина и ареолатин. Строение ареолатина подтверждено синтезом его путем конденсации 2-окси-п - толуиловой кислоты с галловой кислотой в присутствии серной кислоты. В коре Coprosma lucida содержится большое количество антрахиноновых соединений в свободном состоянии или в виде глюкозидов; из них восемь не глюкозидных соединений было выделено хроматографической адсорбцией на прокаленной окиси магния; 42 таковыми являются антрагаллол, его 2-метиловый и 1 2-диметиловый эфиры, 1 6-диокси - 2-метилантрахинон, рубиадин, 3-окси - 2-метилантрахинон, новый антрахиноновый краситель ( Луци-дин, вероятно, 1 3 5-триокси - 2-метилантрахинон) и следы вещества неустановленного строения. Ряд этих производных антрахинона находится в Coprosma acerosa; таков, например, 1 б-диокси-2 - метил-антрахинон, идентичный, вероятно, веществу, входящему в состав Morinda umbellata и соранжидиолу из Morinda citrifolia. Телочи-стин, выделенный из индийского лишайника, является 1 8-диокси - З - метокси-6 - оксиметилантрахиноном.
Получается: 1) конденсацией 2 молекул 2-метилантрахинона или его ш-галоидозаыещенного в присутствии едкого кали или окиси свинца; 2) нагреванием ш-двугалоидного замещенного 2-метилантрахинона с медным порошком.

Сходно действуют 1-нитро - 2-метилантрахинон, 1-амино - 2-метилантрахинон, 1 4 - ( иамино-2 - метоксиаитрахинон, 1 4-ди - - гидроксиэтиламино-5 8-дигидроксиан-трахинон, 1-хлор - 5-бензоиламиноантрахинон, 1-бензоиламино - 4-хлорантрахинон, 1-амино - 5-бензоиламиноантрахинон, 1-амино - 4-бром - 2-сульфокислота антрахи нона.
Облучению были подвергнуты л-бензохинон, 1 4-нафтохинон и 2-метилантрахинон.
Хлорированием 2-метилантрахинона С12 или сульфурилхлоридом производится 1-хлор - 2-метилантрахинон. Полученные производные 2-метилантрахинона применяются в качестве промежуточных продуктов при синтезе антрахиноновых красителей.
Встречается в производстве антрахиноновых красителей, Получается нитрованием 2-метилантрахинона.
К полученному, как указано выше, раствору 2-метилантрахинона в 82 - 83 % H2S04 при 10 - 15 С и размешивании добавляют по каплям в течение 20 - 30 мин нитрующую смесь из 4 мл HNO3 ( p 1 51) и 14 2 мл конц. Температура при нитровании не должна превышать 20 С. Реакционную массу размешивают 1 ч, нагревают до 95 - 100 С и через 5 - 10 мин останавливают мешалку и, не убирая баню, оставляют смесь на ночь для кристаллизации. Осадок 2-ме-тил - 1-нитроантрахинона отфильтровывают на воронке Бюхнера со стеклянным фильтром, отжимают, промывают 40 мл конц.
К полученному, как указано выше, раствору 2-метилантрахинона в 82 - 83 % H2SO4 при 10 - 15 С и размешивании добавляют по каплям в течение 20 - 30 мин нитрующую смесь из 4 мл HNO3 ( p 1 51) и 14 2 мл конц. Температура при нитровании не должна превышать 20 С. Реакционную массу размешивают 1 ч, нагревают до 95 - 100 С и через 5 - 10 мин останавливают мешалку и, не убирая баню, оставляют смесь на ночь для кристаллизации. Осадок 2-ме-тил - 1-нитроантрахинона отфильтровывают на воронке Бюхнера со стеклянным фильтром, отжимают, промывают 40 мл конц.
Облучению были подвергнуты - бензохинон, 1 4-нафтохинон и 2-метилантрахинон.
Дисперсный оранжевый ( 1-амино - 2-метилантрахинон) ( 44) получают нитрованием 2-метилантрахинона ( обычно без выделения его из раствора после циклизации п-толуилбензойной кислоты) в 2 - 3 % - ном олеуме при 95 С с последующим восстановлением нитрогруппы сульфидом натрия.
Сплавлением 2 2 -диметил - 1 Г - диантрахинонила ( I), который может быть получен действием меди на 1-хлор - 2-метилантрахинон, с едким кали получают пирантрон.
Получается: 1) конденсацией 2 молекул 2-метилантрахинона или его ш-галоидозаыещенного в присутствии едкого кали или окиси свинца; 2) нагреванием ш-двугалоидного замещенного 2-метилантрахинона с медным порошком.
Толуилбензойная кислота ( XVI), получаемая конденсацией фталевого ангидрида с толуолом, широко применяется благодаря тому, что при ее циклизации образуется 2-метилантрахинон.
Толуилбензойная кислота ( XVI), получаемая конденсацией фталевого ангидрида с толуолом, широко применяется благодаря тому, что при ее циклизации образуется 2-метилантрахинон.
Расщепление начинается восстановлением устойчивого антрахинонового сложного эфира ( 45) с образованием антрахинола ( 44), который затем претерпевает расщепление и таутомеризацию первоначально образующегося хинон-метида ( 46) в более устойчивый 2-метилантрахинон.
Например, из о - ( 4 -метил - 3 -нитробензоил) - бензойной кислоты, полученной нитрованием о - ( и - толуил) - бензойной кислоты, при замыкании кольца образуется 1-нитро - 2-метилантрахинон ( VII), используемый для синтеза 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты.
Аналогично с а-нафтохиноном л-ментатриен образует с выходом 80 - 90 % аддукт ( XXII), который легко окисляется кислородом воздуха в щелочной среде с образованием продукта ( XXIII), гладко превращающегося в 2-метилантрахинон в результате отщепления изопрена. Точно так же л-ментатриен реагирует и с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. Возникающий при этом аддукт распадается на диметиловый эфир 4-метил-о - фталевой кислоты и изопрен.

Аналогично с ос-нафтохиноном л-ментатриен образует с выходом 80 - 90 % аддукт ( XXII), который легко окисляется кислородом воздуха в щелочной среде с образованием продукта ( XXIII), гладко превращающегося в 2-метилантрахинон в результате отщепления изопрена. Точно так же л-ментатриен реагирует и с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. Возникающий при этом аддукт распадается на диметиловый эфир 4-метил-о - фталевой кислоты и изопрен.
Сравните легкость замещения брома пиперидином в следующих соединениях: а) 1-амино - 4-бромантрахинон и 1-бром - 4-нитроантрахинон; б) 1-бром - 4-ни-троантрахинон и 1-бром - 8-нитроантрахинон; в) 1-амино - 4-бром - 2-метилантрахи-нон и 4-бром - 2-метилантрахинон.
С целью очистки полученный таким образом сырой продукт без предварительной сушки кипятят в течение 6 час, ( с обратным холодильником) с раствором 100 s - сульфита натрия в 1 л воды. При этом 1-нитро - 2-метилантрахинон не изменяется, а его изомеры при обмене нитрогрупп на сульфогруппы переходят в раствор. Продукт отсасывают горячим и промывают горячей водой до тех пор, пока промыв-лыс воды, которые сначала окрашены в темно-коричневый цвет, не станут бесцветными. Он содержит лишь незначительное количество неизмененного метилантрахвнона, который может быть-легко удален экстрагированием спиртом.
С целью очистки полученный таким образом сырой продукт без предварительной сушки кипятят в течение 6 час. При этом 1-нитро - 2-метилантрахинон не изменяется, а его изомеры при обмене нитрогрупп на сульфогруппы переходят в раствор. Продукт отсасывают горячим и промывают горячей водой до тех пор, пока промывные воды, которые сначала окрашены в темно-коричневый цвет, не станут бесцветными. Он содержит лишь, незначительное количество неизмененного метилантрахинона, который может быть легко удален экстрагированием спиртом.
Амин, получающийся конденсацией 1-нитро - 2-метилантрахинон - 3-карбоновой кислоты с 1-аминоантрахиноном и последующим восстановлением, окрашивает хлопок в оранжевый цвет. Важным промежуточным продуктом для получения ярких желтых светопрочных красителей является азобифенил-4 4 -дикарбоновая кислота.
При хлорировании 2-метилантрахинона при 5 в 5 % олеуме в присутствии иода образуется смесь 1 - и 3-хлорпроизводных. Эта смесь может быть разделена нагреванием в автоклаве при 120 в течение 15 часов с водным раствором сульфита натрия в присутствии сульфата меди и карбоната натрия. При этом 1-хлор - 2-метилантрахинон выпадает из охлажденного раствора.
При хлорировании 2-метилантрахинона при 5 в 5 % олеуме в присутствии иода образуется смесь 1 - и 3-хлорпроизводных. Эта смесь может быть разделена нагреванием в автоклаве при 120 в течение 15 часов с водным раствором сульфита натрия в присутствии сульфата меди и карбоната натрия. При этом 1-хлор - 2-метилантрахинон выпадает из охлажденного раствора.
Количество известных производных антрахинона, обладающих свойствами дисперсных красителей, в настоящее время исчисляется многими тысячами. Химической промышленностью развитых стран выпускаются сотни марок дисперсных антрахиноновых красителей. Среди них производные антрахинона с относительно простой структурой: оранжевый 1-амино - 2-метилантрахинон, красный 1-амино - 4-оксиантрахинон, розовый 1-амино - 2-метокси - 4-оксиантрахинон, фиолетовый 1 4-диаминоантрахинон, голубой 1-анилино - 4-метил-аминоантрахинон, зеленые 1 4-бис ( ариламино) - 5-нитро - 8-оксиантра-хиноны.
Исследование химического состава тканевого препаоата экстракт алоэ, приготовляемого по методу В.П.Филатова, вызвано необходимостью изучения активных начал. Разностороннее терапевтическое действие алоэ привлекало внимание многих ученых, которые пытались экспериментально обосновать механизм его действия и связать со строением химических соединений, входящих в его состав. Так, в 1850 г. из сабура алоэ древовидного выделен алоэ-эмодин / 4 5-диокси - 2-метилантрахинон /, Из листьев других видов алоз выделен алоин, дающий при гидролизе алоэ-эмодин и арабинозу.
Амино - З - гидроксиантрахинон ( 13) получают нитрованием 2 - ( 4-хлорбензоил) бензойной кислоты ( 8) в серной кислоте при 20 С, замещением атома хлора в образовавшейся 2 - ( 3-нитро - 4-хлорбензоил) бензойной кислоте ( 9) гидроксигруппой кипячением с водным раствором NaOH, восстановлением нитрогруппы в соединении ( 10) действием чугунной стружки и хлороводородной кислоты, фосгенированием образовавшейся при этом 2 - ( З - амино-4 - гидроксибензоил) бензойной кислоты ( 11) в присутствии соды для получения оксазолона ( 12) и замыканием антра-хинонового кольца нагреванием оксазолона со 100 % - ной H2SC4 при 130 С. В процессе замыкания антрахинонового кольца с образованием 2-амино - З - гидроксиантрахинона ( 13) серная кислота разрушает оксазолоновое кольцо; если циклизации подвергать не оксазолон ( 12), а кислоту ( 11), то наряду с целевым продуктом ( 13) мог бы получиться его изомер - 1-амино - 2-гидр-оксиантрахинон. Соединение ( 13) далее ацилируют хлорангидридом 1-нитроантрахинонкарбоновой - 2 кислоты ( 14), который получают нитрованием 2-метилантрахинона в H2SO4 при 95 С, окислением образовавшегося 2-метил - 1-нитроантрахинона Ка2Сг2Оу в H2SO4 и превращением полученной карбоновой кислоты в хлорангидрид ( 14) действием тионилхлорида SOCh в хлорбензоле при 125 С. Ацилирование ( 13) проводят в о-ди-хлорбензоле в присутствии пиридина при 140 С, после чего замыкают оксазоловое кольцо нагреванием ациламинопроизвод-ного ( 15) с 90 % - ной H2SO4 при 90 - 105 С.
Изомерный хризарон ( 3 5 6-триокси - 2-метилантрахинон) находится в корнях Rheum rhaponticum. Из австралийского кустарника Сор-rosma areolata выделены с очень высоким выходом ( 23 %) два производных антрахинона: 1-метиловый эфир рубиадина и ареолатин. Строение ареолатина подтверждено синтезом его путем конденсации 2-окси-п - толуиловой кислоты с галловой кислотой в присутствии серной кислоты. В коре Coprosma lucida содержится большое количество антрахиноновых соединений в свободном состоянии или в виде глюкозидов; из них восемь не глюкозидных соединений было выделено хроматографической адсорбцией на прокаленной окиси магния; 42 таковыми являются антрагаллол, его 2-метиловый и 1 2-диметиловый эфиры, 1 6-диокси - 2-метилантрахинон, рубиадин, 3-окси - 2-метилантрахинон, новый антрахиноновый краситель ( Луци-дин, вероятно, 1 3 5-триокси - 2-метилантрахинон) и следы вещества неустановленного строения. Ряд этих производных антрахинона находится в Coprosma acerosa; таков, например, 1 б-диокси-2 - метил-антрахинон, идентичный, вероятно, веществу, входящему в состав Morinda umbellata и соранжидиолу из Morinda citrifolia. Телочи-стин, выделенный из индийского лишайника, является 1 8-диокси - З - метокси-6 - оксиметилантрахиноном.
Изомерный хризарон ( 3 5 6-триокси - 2-метилантрахинон) находится в корнях Rheum rhaponticum. Из австралийского кустарника Сор-rosma areolata выделены с очень высоким выходом ( 23 %) два производных антрахинона: 1-метиловый эфир рубиадина и ареолатин. Строение ареолатина подтверждено синтезом его путем конденсации 2-окси-п - толуиловой кислоты с галловой кислотой в присутствии серной кислоты. В коре Coprosma lucida содержится большое количество антрахиноновых соединений в свободном состоянии или в виде глюкозидов; из них восемь не глюкозидных соединений было выделено хроматографической адсорбцией на прокаленной окиси магния; 42 таковыми являются антрагаллол, его 2-метиловый и 1 2-диметиловый эфиры, 1 6-диокси - 2-метилантрахинон, рубиадин, 3-окси - 2-метилантрахинон, новый антрахиноновый краситель ( Луци-дин, вероятно, 1 3 5-триокси - 2-метилантрахинон) и следы вещества неустановленного строения. Ряд этих производных антрахинона находится в Coprosma acerosa; таков, например, 1 б-диокси-2 - метил-антрахинон, идентичный, вероятно, веществу, входящему в состав Morinda umbellata и соранжидиолу из Morinda citrifolia. Телочи-стин, выделенный из индийского лишайника, является 1 8-диокси - З - метокси-6 - оксиметилантрахиноном.
Изомерный хризарон ( 3 5 6-триокси - 2-метилантрахинон) находится в корнях Rheum rhaponticum. Из австралийского кустарника Сор-rosma areolata выделены с очень высоким выходом ( 23 %) два производных антрахинона: 1-метиловый эфир рубиадина и ареолатин. Строение ареолатина подтверждено синтезом его путем конденсации 2-окси-п - толуиловой кислоты с галловой кислотой в присутствии серной кислоты. В коре Coprosma lucida содержится большое количество антрахиноновых соединений в свободном состоянии или в виде глюкозидов; из них восемь не глюкозидных соединений было выделено хроматографической адсорбцией на прокаленной окиси магния; 42 таковыми являются антрагаллол, его 2-метиловый и 1 2-диметиловый эфиры, 1 6-диокси - 2-метилантрахинон, рубиадин, 3-окси - 2-метилантрахинон, новый антрахиноновый краситель ( Луци-дин, вероятно, 1 3 5-триокси - 2-метилантрахинон) и следы вещества неустановленного строения. Ряд этих производных антрахинона находится в Coprosma acerosa; таков, например, 1 б-диокси-2 - метил-антрахинон, идентичный, вероятно, веществу, входящему в состав Morinda umbellata и соранжидиолу из Morinda citrifolia. Телочи-стин, выделенный из индийского лишайника, является 1 8-диокси - З - метокси-6 - оксиметилантрахиноном.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11