Большая техническая энциклопедия
0 1 3 5 8
D N
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЗА ЗД ЗЕ ЗН ЗО ЗР

Значительное набухание - целлюлоза

 
Значительное набухание целлюлозы происходит в растворах йодистого лития и роданистого лития.
В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию этерифицирующего реагента внутрь волокна и тем самым ускоряющее процесс образования эфира целлюлозы. Однако наличие гидроокиси щелочных металлов не является обязательным условием осуществления реакции получения простых эфиров целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы ( особенно метиловой, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности - четвертичных аммониевых осно ваний или пиридина.
При мерсеризации целлюлозы последний фактор имеет второстепенное значение, так как при действии концентрированных растворов щелочи происходит значительное набухание целлюлозы.
Так, например, тринатрийалкоголят целлюлозы, полученный при действии раствора металлического натрия в жидком аммиаке на целлюлозу ( реакция, при которой значительное набухание целлюлозы не имеет места см. гл. III), почти не этерифицируется сероуглеродом, так как диффузия сероуглерода в ненабухшее целлюлозное волокно крайне затруднена. Высушенное гидратцеллюлозное волокно ( например, вискозный шелк) не может быть полностью проацетилировано без предварительного набухания. Поэтому влажность исходного целлюлозного материала, применяемого для этерификации, имеет, при прочих равных условиях, большое влияние на скорость реакции. Чем больше влажность целлюлозы ( до известного предела), тем быстрее протекает процесс этерификации.
Так, по данным Кряжева и Роговина87, исследовав -, их синтез привитых сополимеров целлюлозы - с 2-метил-винилпиридином, даже при проведении реакции в усло-шх значительного набухания целлюлозы, когда диффузия элекул внутрь волокна ускоряется, количество мономе-1, уластвующего в реакции привитой сополимеризации, : превышает 25 % от общего количества прореагировав-его мономера.
Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы ( особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил - и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке; в частности, при действии бромистого метила образуется метилцеллюлоза7 высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при О-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений.
Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы ( особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил - и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке; в частности, при действии бромистого метила образуется метилцеллюлоза 7 высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при О-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений.
Действие аммиака на целлюлозу существенно отличается от действия растворов гидроокисей щелочных металлов. Газообразный аммиак и концентрированные водные растворы аммиака не вызывают химических или физико-химических изменений целлюлозы. В этих условиях происходит значительное набухание целлюлозы, аналогичное тому, которое имеет место при действии водных растворов щелочи.
При этерификации целлюлозы азотной кислотой с целью получения нитратов такую роль пластификатора, снижающего температуру стеклования целлюлозы, играет серная кислота, входящая в состав нитрующей смеси. Хотя концентрированная азотная кислота без добавления серной кислоты может привести к получению высокозамещенного эфира целлюлозы, все же добавление 60 - 70 % H2SO4 от общего объема смеси значительно улучшает нитрацию. Серная кислота, как известно, вызывает значительное набухание целлюлозы.
Процесс набухания состоит из двух стадий: гидратации и осмошче-ского набухания. На стадии гидратации происходит поглощение гидраш-рованных ионов, сопровождаемое выделением тепла. Образуется система, в которой поверхность целлюлозною волокна являемся полупроницаемой мембраной, разделяющей щелочной раствор и целлюлозу. Целлюлоза иол воздействием щелочи частично ионизируется с образованием не проникающего через мембрану целлюлозного аниона, li результате неравномерного распределения ионов происходит осмос, т.е. впитывание воды, которое приводит к значительному набуханию целлюлозы.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11