Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
3-

3-метилгексан

 
В 3-метилгексане С2Н5СН ( СНз) СяН7 все три атома, связанные с асимметрическим углеродом, одинаковы и характеризуются одной и той же величиной поляризуемости. Поэтому указанное вещество должно быть лишено атомной асимметрии.
Рацемизация cf - 3-метилгексана в присутствии серной кислоты [8] и других катализаторов аналогичного типа [7] и влияние ее на механизм изомеризации исследованы весьма подробно.
Хроматограмма фракции н. к. - 125 С нефти Самотлорского месторождения ( неподвижная фаза - сквалан, 50 С. ДНметилпентан; 18 - 3-метилгексан; 19 - 1 3-цис-днметилцнклопентан; 20 - 1 3-гракс-диметнлцнклопентан; 21 - 1 2-гракс-днметилциклопеитан 3-этнлпентан; 33 - к-гептан; 23 - 1 2-цис-днметнлцнкло - пентан 2 2-днметнлгексан; 24 - 1 1 3-триметилцнклопентан; 25 - метнлцнклогексан: 26 - 2 5-диметилгексан; 27 - 2 4-диметилгексан; 28 - этилциклопентан; 29 - 2 2 3-трнметнлпеи-тан; 30 - 1 2 4-гракс грокс-трнметнлцнклопентан; 31 - 3 3-днметилгексан; 32 - толуол; S3 - 1 2 3-гранс-триметнлцнклопеитан; 34 - 2 3 4-триметнлпентан; 35 - 2 3-днметил-гексан 2 3-метилэтилпентая 2 3.3 - трнметнлпентан; 36 - 1 1 3-трнметнлцнклопентан; 37 - 2-метилгептан; SS - 4-метилгептан; 39 - 3 4-диметнлгексан; 40 - 3-метилгептан; 41 - 3-этилгексан 1 2 4-цис, гране-трнметилциклопентан; 42 - 1 2 3-гракс, цис-триметнлцнкло-пентан; 43 - 1 3-цис-днметнлциклогексан 1 4-гракс-днметнлцнклогексан; 44 - 1 3-цыс-метилэтилциклопентан 1 1 - ДНМетнлцнклогексан; 45 - 1.3 - тракс-метилэтилцнклопентаи 1 2-гракс-метнлэтилцнклопентан; 46 - 1.1 - метнлэтилцнклопентан; 47 - к-октан 1.2 3 4-гракс.
Было найдено, что 3-метилгексан прочно адсорбируется углем в количествах вплоть до бимолекулярного слоя.
Оптическая изомеризация 2-фенилбутана и 3-метилгексана на угле должна протекать во время пребывания на поверхности, так как степень рацемизации стремится к нулю, по мере того как время пребывания на поверхности стремится к нулю. Дэвис и Элтон [3] предположили, что расщепление при третичном углеродном атоме в углеводородной молекуле RH приводит к увеличению адсорбции радикалов R - и Н - на соседних центрах каталитической поверхности. Второй слой молекул, лежащий выше хемосорбированного слоя, может, вероятно, весьма прочно удерживаться вандерваальсовскими силами. Небольшие количества высокомолекулярных соединений, возможно, получаются по последнему пути. Кроме того, возможна реакция между адсорбированным радикалом и молекулой во втором слое.
Равновесные соотношения 2 - и 3-метилгексанов представляют большой интерес для понимания равновесия более высококипящих их гомологов, являющихся важными компонентами нефтей и продуктов их каталитической переработки.
Зависимость величины эффективного дипопьного момента 3-метилгексана от температуры: РЭКСП - рассчитанный из экспериментальных данных по формуле ( УП.
Восстановление этой смеси изомерных олефинов дает 3-метилгексан.
Систематическое название соединения с таким скелетом действительно 3-метилгексан. Углеродная цепь нумеруется с того конца, который ближе к разветвлению.
В работе [1047] было обнаружено также, что 3-метилгексан одновременно с обменом рацемизируется и что рацемизация протекает с той же скоростью в отсутствие водорода. Для объяснения этих фактов было предположено, что обе реакции имеют одну и ту же начальную стадию-диссоциацию углеводорода с последующей адсорбцией возникшего радикала. Обмен протекает быстрее рацемизации, потому что молекулы, закрепившиеся на катализаторе своей этильной или пропильной цепью, частично десорбируются прежде, чем процесс, приводящий к рацемизации, распространится до асимметрического атома углерода.
При повышении температуры в равновесии будет уже несколько преобладать 3-метилгексан из-за более высокой его энтропии, обусловленной смешением энантиомеров.
Часто возникают родословные цепи, например: гек-сан - 3-метилгексан - 3 - ( хлорметил) гексан, или сложные родословные - бензантрацен, происходящий от бензола и антрацена.
Рацемизация, изомеризация и изотопный обмен () - 3-метилгексана на алю-мосиликатном катализаторе.

Однако при 100 отношение равновесных концентраций этого соединения и 3-метилгексана в присутствии водорода ( 1 атм) настолоко мало, что трудно представить, что весь алкан, подвергшийся обмену, проходит через стадиюдесор-бированного промежуточного соединения.
Очень тщательное сравнительное изучение реакций оптически активного () 3-метилгексана на SiO2 - А12О3 и в присутствии H2SO4 [90] показало, что при высоких температурах ( 200 С) SiO2 - А12О3 ведет себя точно так же, как серная кислота при 60 С: образуются рацемические 3-метилгексан и 2-метилгексан в равновесном соотношении, в то время как при низких температурах ( 60 С) рацемизация протекает гораздо быстрее, чем обмен и изомеризация.
Рацемизация 2-фенилбутана и 3-метилгексана на угле. Как в случае 2-фенилбутана, так и в случае 3-метилгексана продукт, выделенный после адсорбции при обработке растворителем, содержал небольшие количества ( около 1 %) твердых веществ. Мы полагаем, что они представляют собой соответствующие дегидродимеры ( которые могли образоваться при сочетании двух углеводородных радикалов на поверхности), хотя ни одно из этих веществ, по-видимому, прежде получено не было. Из-за небольших масштабов, в которых проводились опыты, твердые вещества не были получены в количестве, достаточном для подробного изучения их свойств.
А наличия и 2 4-диметилпента-на, и 2-метилгексана, и 3-метилгексана, и 1 3-диметилциклопентана, а во фракции Б - наличия трех последних углеводородов.
Из изомеров гептанов выделены: 2 2-диметилпентан, 2 4-диметилпентан, 3-метилгексан совместно с 3-этилпентаном, к-гексан и суммарно 3 3-диметил-пентан, 2 2 3-триметилбутан.
Состояния 12 наиболее устойчивых ( из 27 теоретически возможных) конформеров 3-метилгексана.
Равновесные концентрации изопарафинов ( продуктов алкилирования при Р 1 атм. В табл. 17 приведены результаты выполненного Н. М. Назаровой [78] расчета равновесных выходов 3-метилгексана в реакции алкилирования н-бутана пропиленом.
Температура кипения ближайших к эталонному изооктапу гомологов, а именно, 3-метилгексана ( 91 85) и 2 2 - диметил-гексана ( 106 84), отличается соответственно на 7 4 и 7 6, что позволяет выделить эталонный изооктан в чистом виде методом четкой ректификации.
Тем не менее наблюдения Беруэлла [14], согласно которым обмен () 3-метилгексана вызывает рацемизацию ( причем обе реакции протекают с примерно одинаковыми скоростями), объяснить не удается.
В качестве примера построения спектра ионных серий можно привести обработку данных для 3-метилгексана [ 6, с. Принятая в настоящем руководстве и в предыдущих публикациях [ 6, гл.
Вычисленное [68] и наблюдаемое [80] равновесие хорошо согласуется для 2 - и 3-метилгексана и. У 2 3-диметилпен-тана вычисленные равновесные величины, по-видимому, слишком высоки.
Изобразите структурные формулы всех алкенов CrHu, которые при каталитическом гидрировании могут образовать 3-метилгексан. Какой из этих алкенов при реакции с озоном может дать метаналь ( формальдегид) НСНО.
Однако эти формулы только иное графическое изображение уже написанных изомеров: I - это 3-метилгексан, а II - 2 3-диметил-пентан. Это легко выяснить, найдя в формулах I и II главную цепь и составив названия этих структур по заместительной номенклатуре.

Из углеводородов, рассмотренных в табл. 17, наибольший интерес заслуживают 2 - и 3-метилгексаны и 2 3 - и 2 4-диметилпента-ны. Равновесное соотношение этих изомеров устанавливается весь - ма быстро, и, таким образом, термодинамические параметры реакций могут быть определены значительно более точно, чем параметры остальных изомерных превращений гептанов. Найденная Кр хорошо объясняется особенностями конформационных состояний этих углеводородов. Молекула 2 4-диметилпентана имеет среднюю величину скошенных взаимодействий ZQ 2 00 ( см. гл. Энтропия этой реакции отрицательна. Во-первых, молекула 2 4-диметилпентана имеет в устойчивой конформации ось симметрии 2-го порядка.
Примеси стандартного бензола - тиофен, сероуглерод, ци-клогексан, метилциклогексан, 3-этилпентан, 3-метилгексан, 1 1-диметилциклопентан и другие углеводороды, в том числе предельные, по-разному реагируют с серной кислотой.
Некоторую часть прочно адсорбированного вещества удавалось удалить длительным откачиванием при 200, но полностью 3-метилгексан можно было удалить только экстракцией растворителем.
Изомеризация н-гептпна по механизму 2 объясняет наличие в продуктах реакции 2 - метил1ексзно, 3-метилгексана, 2 2-диметил-пентанв и 2 3-диметилпентэнэ.
Примеси стандартного бензола - - тиофен, сероуглерод, ци-клогекоан, метилциклогексан, 3-этилпентан, 3-метилгексан, 1 1-диметилциклопентан и другие углеводороды, в том числе предельные, по-разному реагируют с серной кислотой.
Очень интересные результаты получили Бервелл и сотрудники [29, 37, 42, 43] при изучении одновременно протекающих обмена и рацемизации оптически активного 3-метилгексана.
Стереохимия стадии 2 может быть изучена при постановке исследований двоякого рода - изотопного обмена () - 3-метилгексана и обмена циклического углеводорода. При температуре выше 100 С на различных никелевых катализаторах ( среди которых могут быть и пленочные катализаторы [44,45, 47]) и на палладиевом катализаторе [46] рацемизация происходит всякий раз. Такая гетеро-генно-каталитическая рацемизация должна близко примыкать к эпимеризации диалкоилциклогексанов, которая рассматривалась выше.
Подтверждение теории комплексов мы находим в работе Бертона [146], который показал, что при нитровании оптически активного 3-метилгексана образуется также оптически активный 2-нитробутан.
Подтверждение теории комплексов мы находим в работе Бертона, 23 который показал, что при нитровании оптически активного 3-метилгексана образуется также оптически активный 2-нитробутан.
Метилгексан дает 2-метилгексан и некоторые диметилпентаны, и Беруэлл провел элегантный эксперимент с оптически активным () 3-метилгексаном в 96 % - ной H2SO4 при 60 С.
Неучитываемые конформации.| Конформации 2-хлорбутана. Когда этот метод применяют к молекулам с различными возможными кон-формациями вокруг более чем одной связи, например к 3-метилгексану, где следует учитывать три связи, то процесс суммирования необходимых членов молекулярного вращения становится весьма сложным и требует много времени. Значительный успех достигнут в отношении предсказания конфигурации и величины вращения ряда соединений типа RR CHCH3 и RR CHOH, где R и R - гибкие цепочки.
Ле ( 1960), в которой сообщается о 14 нефтях, показано, что 10 нефтей более богаты 3-метилгексаном, чем 2-метилгекса-ном, в одной - их количества равны и обратное соотношение установлено в трех нефтях. При проверке индивидуальных анализов в раз - деле А табл. 13 оказалось, что из 39 нефтей в 37 обнаружено более высокое содержание 3-метилгексана, чем 2-метилгексана, в одной нефти соотношение этих соединений примерно одинаковое и в одной установлено обратное соотношение.
Так, рентгенографические измерения показали, что сокристаллизация описанного типа действительно наблюдается в сополимерах З - метилпентена-1 с4 - метил-пентеном-1 3-метилгексана - 1 с З - метилгексеном-1, аллилциклогекса-нона с аллилциклопентаном и в некоторых других.

Так, рентгенографические измерения показали, что сокристаллизация описанного типа действительно наблюдается в сополимерах З - метилпентена-1 с4 - метил-пентеном-1 3-метилгексана - 1 с З - метилгексеном-1, аллилциклогекса-нона с аллилциклопентаном и в некоторых других.
В интервале температур от 56 до - 4 С рацемизация в значительной степени превалирует над изомеризацией и образуются значительные количества рацемического 3-метилгексана, не подвергшегося обмену наряду с небольшими количествами 3-метилгексана, претерпевшего глубокий обмен. Это наводит на мысль, что на поверхности существует два типа ионов карбония, причем один из них обладает характером иона карбония в большей степени, и изомеризация и изотопный обмен протекают в основном в этом адсорбированном состоянии. Рацемическая природа иона карбония первого типа является довольно сложной. Можно думать, что в процессе участвуют центры в расщелинах и ион карбония симметрично сольватируется подобно тому, как происходит сольватация при переходе в раствор.
Зависимость температуры плавления сополимеров З - метилбутена-1 с 4-метилпентеном - 1 от состава ( не публиковавшиеся ранее данные авторов. Так, рентгенографические измерения показали, что сокристаллизация описанного типа действительно наблюдается в сополимерах З - метилпентена-1 с 4-метил-пентеном - 1 3-метилгексана - 1 с З - метилгексеном-1, аллилциклогекса-нона с аллилциклопентаном и в некоторых других.
Кроме перечисленных парафинов и изопарафиноввоклахомскойнефти был обнаружен в процессе той же работы целый ряд других представителей ряда метана, как то: 3-метилгексан, 2 2 3 3-тетраметилбутан и некоторые другие изомеры октана и нонаиа. Что касается высших представителей ряда метана, то ближайшее исследование вопроса о нахождении отдельных их представителей в оклахомской нефти находится еще в процессе работы.
При обмене 3-метил-гексана, как показано на схеме ( II, 6, 2), образуются поверхностные соединения 3-моноадсорбированного 3-ме-тилгексана и 2 3-диадсорбированного 3-метилгексана. Можно было бы предположить, что обмен у третичного атома углерода неизбежно влечет за собой рацемизацию. Как было показано в разделе I, это предположение неверно. Необходимо дополнительное поверхностное соединение.
Молекулы ( в), ( г) и ( д) представляют собой одно и то же соединение: н-гептан; б) 3-метилгексан; е) 3 3-диметилпентан.
Схема производства метилхлорсиланов методом прямого синтеза. В некоторых случаях образуются и жидкие продукты термического разложения метилхлорида - 2-метил - и 3-метилпропан, 2-метил - и 3-метилпен-тан, 2-метил - и 3-метилгексан, этилиденхлорид и др. Их появление свидетельствует о неудовлетворительном регулировании температуры процесса.
Им было показано, что во фракции 29 - 35 присутствует н-пентан и, вероятно, 2-мстил-пентан, а во фракции 90 - 92 - 3-метилгексан и, в виде примеси, 2-метилгексан.
Катализат транс-1 2-диметилциклопентана был исследован по фракциям; во фракции I были обнаружены 2 3-диметилпентан и щракс-1 2-диме-тилциклопентан, во фракции II те же углеводороды, 3-метилгексан и н-геп-тан.
Таким образом, основными направлениями превращения гептана, из которых каждое протекает примерно на 40 %, являются: 1) изомеризация в 2 - и 3-метилгексаны, 2) гидрокрекинг на пропан и изобутан.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2019
словарь online
электро бритва
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11