Большая техническая энциклопедия
2 3 8 9
U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ИГ ИД ИЗ ИМ ИН ИО ИР ИС ИТ ИЮ

Имидный водород

 
Имидный водород сахарина обладает кислотными свойствами и замещается на атом металла при действии оснований. Обычно применяют кристаллогидрат натриевой соли имида о-сульфобензойной кислоты, называемый кристаллозой.
Имидный водород сахарина обладает кислотными свойствами и замещается на атом металла при действии оснований. Обычно применяют кристаллогидрат натриевой соли имида о-сульфобензойной кислоты, называемой кристаллозой.
Кинетика изотопного об - спирализации полипептида, по. Большая часть имидного водорода обменивается медленно, в течение 2 - 3 часов.
В качестве продукта замещения имидного водорода на калий могут рассматриваться производные щелочноземельных металлов типа ЭМК-2МНз, которые осаждаются при взаимодействии растворов KNHj и соли щелочноземельного металла в жидком аммиаке. Водой эти аморфные осадки тотчас разлагаются.
В качестве продукта замещения имидного водорода на калий могут рассматриваться производные щелочноземельных металлов типа 3NK - 2NH3, которые осаждаются при взаимодействии растворов KNH2 и соли щелочноземельного металла в жидком аммиаке. Водой эти аморфные осадки тотчас разлагаются.
Зная общее число быстро обменивающихся атомов имидного водорода и определив количество медленно обменивающихся атомов, мы можем узнать число внутримолекулярных водородных связей и, следовательно, степень спирализации белка.
Кинетика изотопного об - спирализации полипептида, по. В высокомолекулярных полипептидах, напротив, обмен имидного водорода пептидных связей с водой - довольно медленный процесс, зависящий от температуры.
Доказательства существования водородных связей в белках могут быть получены при изучении скорости изотопного обмена имидного водорода с водой, содержащей дейтерий или тритий. Этот прием был использован в лабораториях Линдерштрем-Ланга и Бреслера. Известно, что в низкомолекулярных пептидах этот атом водорода обменивается с водой крайне быстро. В высокомолекулярных полипептидах с большим числом водородных связей обмен имидного водорода сильно замедлен. Например, у по-лиаланина с 28 пептидными связями только 5 - 6 имидных водо-родов обмениваются быстро. Это говорит о том, что почти все пептидные группы соединены водородными связями, а сама цепь свернута в упорядоченную спираль.
Кривая поглощения полиглю-таминовой кислоты в форме спиралей рН 4 0 и клубков ( рН 7 25 в, далекой ультрафиолетовой области ( из Бреслера, 1965. Другим количественным методом измерения числа пептидных групп, взаимосвязанных водородными связями, является изучение кинетики изотопного обмена имидного водорода белка или полипептида на водород воды. Хотя выше прием уже излагался вкратце, на нем необходимо остановиться более подробно. Сущность этого метода сводится к следующему.
Вещество растворяется в щелочи и может быть выделено из щелочного раствора прибавлением кислоты; это обстоятельство свидетельствует о кислотном характере имидного водорода. Если при помощи диазометана произвести метилирование по имидному азоту, то образуется соединение, которое уже не обладает кислыми свойствами.
Вещество растворяется в щелочи и может быть выделено из щелочного раствора прибавлением кислоты; это обстоятельство свидетельствует о кислотном характере имидного водорода. Если при помощи диазометана произвести метилирование по имидному азоту, то образуется соединение, которое уже не обладает кислыми свойствами.
Так как обмен в группе СН3 формы ( а) невозможен, то надо предположить ее превращение в таутомер ( Ь), где имидный водород легко обменивается на дейтерий. При обратном превращении в ( а), дейтерий переходит в метальную группу.

Так как обмен в группе СНз формы ( а) невозможен, то надо предположить ее превращение в таутомер ( Ь), где имидный водород легко обменивается на дейтерий. При обратном превращении в ( а) дейтерий переходит в метальную группу. Метилтиазолкарбоновая кислота ( с) не дает таутомерного превращения, так как она обменивает лишь один карбоксильный атом водорода.
Главное отличие макромолекул полипептидов от других линейных полимеров в том, что внутри молекулы наряду с ко-валентными связями между соседними атомами действуют еще весьма мощные вторичные силы - водородные связи, соединяющие попарно пептидные группы ( они возникают между карбонильным кислородом СО-NH-групп и имидным водородом.
Кроме производных сахарина, в которых водород замещен каким-нибудь атомом или группой, известны также соединения, полученные из нафталина или бифенила, содержащие типичный бензсульфинидный гетероциклический цикл. Производные сахарина, полученные замещением имидного водорода различными заместителями, упомянуты в разделе, посвященном реакциям сахарина. Производные сахарина, в которых изменено бензольное кольцо, рассматриваются ниже.
Таким образом, само по себе изменение оптической активности, сопровождающее распад упорядоченной структуры, не есть доказательство существования спиралей в составе полипептида или белка. Оно должно быть дополнено данными по скорости обмена имидного водорода, поглощению в ультрафиолетовом свете и другими.
Для метафосфимовых кислот характерно замещение металлами лишь водородов гидроксильных групп. Однако в аммиачной среде могут быть замещены серебром и имидные водороды. Подобно самим кислотам, соли их, как правило, бесцветны и растворимы в воде.
Степень спиральностн белков ( в %.| Кривая поглощения по-лиглютаминовой кислоты в форме спиралей ( рН 4 и клубков ( рН 7 25 в далекой ультрафиолетовой области. Методы, о которых мы упоминали раньше, а именно метод изотопного обмена имидного водорода СО-NH-групп и метод гипо-хромного эффекта в полосе поглощения пептидных связей ( 190 тц), дают возможность измерить число водородных связей, но не позволяют определить, какова вторичная структура.
Модель н схема i-структуры полипептидов. Количественным методом измерения числа пептидных групп, связанных друг с другом водородными связями, служит изучение кинетики изотопного обмена полипептида, или белка с водой. Этот метод был развит с помощью техники дейтериевой метки Линдерштрем-Лангом п и с помощью тритиевой метки в нашей лаборатории. Речь идет о скорости обмена имидного водорода пептидной группы с растворителем. Известно, что в низкомолекулярных полипептидах этот атом водорода обменивается с водой неизмеримо быстро.
Для длины связи NS в кристалле HN ( SO3Kh найдено значение 1 66 А. Интересно, что в рассматриваемых соединениях замещаться на металл способны водороды не только гидроксильных групп, но и связанные с азотом. В частности, был получен коричневый сульфаминат состава AgSO3NAg2 и известен ряд солей сульфамида, например SO2 ( NHAg) 2 - Особенно резко выражено это свойство у имидо-дисульфамида HN ( SO2NH2) 2, имидный водород которого диссоциирован почти столь же сильно, как водород соляной кислоты. Для первого из этих веществ известны некоторые соли, из которых серебряная - AgN ( SO2F) 2 - интересна тем, что хорошо растворима в бензоле.
Однако данные, получаемые этим методом, весьма относительны, поскольку сама дифференцировка быстро и медленно обменивающихся атомов водорода часто бывает затруднительной. Причина этого состоит в следующем. Но из этих 70 имидных водородов, стабилизированных Н - связями, 25 способны обмениваться с водой при 0 за несколько суток, 25 дополнительно обмениваются при 38 за сутки и лишь 20 не способны обмениваться вплоть до температуры плавления ос-спирали. Поэтому метод скорости дейтерации может быть использован для оценки степени спирализации белка лишь в совокупности с другими приемами анализа.
Доказательства существования водородных связей в белках могут быть получены при изучении скорости изотопного обмена имидного водорода с водой, содержащей дейтерий или тритий. Этот прием был использован в лабораториях Линдерштрем-Ланга и Бреслера. Известно, что в низкомолекулярных пептидах этот атом водорода обменивается с водой крайне быстро. В высокомолекулярных полипептидах с большим числом водородных связей обмен имидного водорода сильно замедлен. Например, у по-лиаланина с 28 пептидными связями только 5 - 6 имидных водо-родов обмениваются быстро. Это говорит о том, что почти все пептидные группы соединены водородными связями, а сама цепь свернута в упорядоченную спираль.
Известны также производящиеся от HoSO4 продукты замещения остальных водо-родов аммиака: имидодисульфоновая [ МЩЗОгОНЬ ] и нитрилотрпсу. Интересно, что в рассматриваемых соединениях замещаться па металл способны водороды не только гидроксильных групп, но и связанные с азотом. В частности, известен ряд солей сульфамида, например SO2 ( NHAgh. Особенно резко выражено это свойство у имидодисульфашда НМ ( 5О2МНгЬ, имидный водород которого диссоциирован почти столь же сильно, как водород соляной кислоты.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11