Большая техническая энциклопедия
0 1 3 4 9
D V
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ь Э Ю Я
А- АБ АВ АГ АД АЗ АК АЛ АМ АН АП АР АС АТ АУ АФ АЦ АЭ

Аномальное протекание - реакция

 
Аномальное протекание реакции на поверхности может быть связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO значительно увеличивает взаимодействие с подложкой исходного макродиизоцианата и образующегося полиуретана, которое существенно понижает подвижность цепей на поверхности для макродиизоцианата на основе полиэфира с меньшим молекулярным весом.
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-цйонноспособных групп, она выше для макродиизоциаиата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие с поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса.
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-ционноспособных групп, она выше для макродиизоцианата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие с поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса.
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-цйонноспособных групп, она выше для макродиизоциавата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие р поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса.
В работе [276] пересмотрена возможность объяснения аномального протекания реакций активного азота с помощью химических реакций молекул N2 в метастабильном состоянии А 2 J.
В обзорной работе Зефирова [30] обсуждаются причины стереохи-мически аномального протекания реакции оксимеркурирования.
Для выяснения вопроса о том, является ли подобное аномальное протекание реакции общим для f - кетокислот с другими циклами ароматического характера И. М. Липович и С. И. Сергиевской были подвергнуты восстановлению с помощью сплава Ni - А1 аналогичные кислоты ряда нафталина и бензола, причем во всех случаях ими также наблюдалось образование соответствующих оксикислот. Таким образом, очевидно, что наличие карбоксильной группы оказывает тормозящее действие при восстановлении у-алкоксиарилкетокислот сплавом Ni - А1; это выражается в получении в качестве конечных продуктов не кислот, которые должны были образоваться при восстановлении кетогруппы в ме-тиленовую, а оксикислот, что может произойти лишь при восстановлении карбонильной группы до вторично-спиртовой.
Ниже рассматриваются некоторые из теоретических представлений, развитых в связи с аномальным протеканием реакций растворения, и их экспериментальное обоснование. Сюда относятся, в первую - очередь, пленочная теория, представления о механическом разрушении металлов при анодной поляризации ( дезинтеграция), теория стадийного протекания реакций, теория внедрения щелочных металлов в связи с проблемой катодного распыления и представления о растворении металлов по химическому механизму.
Используемый в реакции изоборнилмагнийхлорид является смесью борнил - и изоборнилмагнийхлоридов, а аномальное протекание реакции Гриньяра, как предполагалось158, обусловлено действием именно изоборнила.
Оказалось, что в этих условиях триэтилфосфит почти мгновенно реагирует с йодистым изопропилом по реакции ( а), причем в продуктах реакции практически отсутствует продукт реакции ( б) - диэтиловый эфир этилфосфиновой кислоты, изомерный исходному фосфиту. В этом случае большой тепловой эффект реакции ( а) приводит к преимущественному ее протеканию; однако такое объяснение пока не доказано и причины аномального протекания реакции ( а) в отсутствие растворителя нуждаются в дальнейшем исследовании.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11