Большая техническая энциклопедия
2 7
A V W
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ИГ ИД ИЕ ИЗ ИК ИЛ ИМ ИН ИО ИП ИР ИС ИТ

Ион - ацетат

 
Ион ацетата Н3С - С00 - ( ас), подобно N03, может проявлять свойства как бидентатного, так и мостикового лиганда.
Наряду с ионом ацетата, входящим в состав буферной смеси, образуется новая кислота, сопряженная с добавленным основанием. Важно, чтобы последнее было достаточно сильным, тогда равновесие будет полностью сдвинуто вправо. Получившаяся кислота должна быть достаточно слабой по сравнению с испытуемой.
Определению не мешают ионы ацетата, алюминия, аммония, бромида, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, бихромата, фторида, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, двухвалентного марганца, молибдата, никеля, оксалата, перхлората, перманганата, калия, серебра, натрия, сульфата, ванадата и цинка. Мешают ионы силиката, арсената, арсенита, гер-маната и нитрита; их следует удалять перед первой экстракцией. Допустимо присутствие не более 200 мкг / мл нитрата и 20 мкг / мл вольфрамата.
Коядукгометрическое титрование соляной кислоты едким натром.| Кондуктометрическое титрование уксусной кислоты. По мере титрования количество ионов ацетата равномерно увеличивается, так как происходит их освобождение из уксусной кислоты, но это увеличение идет только до конечной точки. С этого момента их количество остается постоянным. Количество же ионов натрия продолжает увеличиваться. Изменение концентрации ионов водорода происходит по более сложному закону: она вначале уменьшается быстро, а затем - более медленно. В конечной точке их концентрация практически равна нулю. Такое поведение ионов Н связано с подавлением и без того малой степени диссоциации уксусной кислоты вследствие влияния ионов ацетата, образующихся в процессе титрования.
В работе [113] было исследовано комплексообразование ура-нила с ионами ацетата ( Ас) путем совместного применения катио-нитов и анионитов.
Второй тип разрыва связи в АТФ иллюстрирует реакция с ионом ацетата, в результате которой выделяется пирофосфат и монофосфо-риладенозинацетат.
Авторы объясняют эти факты тем, что заряд на ионе ацетата затрудняет приближение ионов OD - или ND2 - и тем самым препятствует отрыву протона от углерода, ведущему к обмену. Сила отталкивания одноименных зарядов тем меньше, чем больше диэлектрическая постоянная среды.
Как видно из рис. П-6, в случае комплексообразования иттрия с ионами ацетата [10 ] произведение у [ А ] первоначально возрастает с увеличением концентрации лиганда [ А ] ( за счет увеличения пропорциональной этому произведению величины амд), а затем начинает убывать вследствие образования последующих комплексных форм.
Была выдвинута и другая теория, согласно которой активный анодный кислород окисляет ионы ацетата или уксусную кислоту в перекись ацетила ( СН3СО2) а, которая затем самопроизвольно разлагается, образуя этан и двуокись углерода. Продукты термического разложения перекиси ацетила и других перекисей, полученных химически, как показал опыт, оказались сходными с теми, которые образуются в результате электросинтеза Кольбе. Однако влияние вещества анода, а также катализаторов для разложения перекиси водорода и добавленных солей не может быть легко объяснено этой теорией.
Количество образующейся уксусной кислоты равно количеству получающихся ионов гидроксила, а количество иона ацетата очень близко к количеству ацетата натрия ( соли) в растворе.
К 2 мл нейтрального раствора ацетата ( 0 02 - 0 06 г иона ацетата) прибавляют 0 2 мл раствора хлорида окисного железа; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот.
Найдено, что замещение дейтерием вызывает уменьшение скорости реакции при катализе водой, ионом ацетата и ионом водорода; но уже отмечалось, что в реакции, сопровождающейся переносом двух протонов, это не исключает наличия предварительного равновесия.
Действие формальдегида [ F ] на мочевину. Кинетическая роль мочевины. В табл. 111 - 20, Б приведены данные, относящиеся к N-этилмор-фолину и иону ацетата. Из них следует, что активность ацетат-иона примерно в 10 раз меньше активности уксусной кислоты.

Поэтому, например, в уксусной кислоте не может существовать основание более сильное, чем ион ацетата.
Ацетат натрия, необходимый для протекания этой реакции, в случае хлорида палладия является источником ионов ацетата, участвующих во внутрисферной нуклеофильной атаке в процессе изомеризации я-комплекса в металлоорганическое соединение.
Приведены сравнительные данные для н-и изобутана, полученные при применении А12О3 и бемита, модифицированного ионами ацетата или немодифицированного.
Зависимость q - рН при железоацетатном комплексообразовании. Из приведенных величин констант видно, что комплексо-рбразующая способность иона гидроксила во много раз больше, чем иона ацетата.
Зависимость селективности реакций ( III и ( II и плотности тока на аноде от отношения исходных концентраций ацетата и щелочи при 2 5 е ( 1 и 1, 2 7 в ( 2 и 2 и 3 0 в ( 3 и 3. Возможно, что на аноде в качестве лимитирующих выступают независимые друг от друга реакции разряда гидроксила ( VI) и разряда иона ацетата.
Жидкий аммиак, в отличие от воды, является дифференцирующим растворителем для значительно более сильных оснований; основания в воде более сильные, чем ион ацетата, в ледяной уксусной кислоте приравниваются к нему.
Пат-зак и ЗакиМ изучили полярографическое поведение циркония на капельном ртутном электроде в присутствии красителя солохромфиолето - BoroRS и разработали метод определения циркония в присутствии тория, маскируя торий ионами ацетата. Комплекс циркония с солохромфиолето-вым RS дает четкие волны в интервале значений рН 2 - 4 при потенциалах в области ( - 0 3) - ( - 0 5) В.
Оба способа основаны на том, что монофункциональная иминодиуксусная смола образует с ионами металлов из ацетатного буфера более устойчивые комплексные формы, чем формы, соответствующие величине DpH, поскольку дополнительно координируются ионы ацетата. Кислоты, используемые для элюирования, могут частично разлагать эти устойчивые комплексные формы.
О расщепляющей способности три-фторуксусного ангидрида упоминалось выше; Р1, Р2 - диаденозин-5 - пирофосфат также расщепляется уксусным ангидридом ( вследствие аддитивных свойств карбонильной группы), но устойчив к нуклео-фильной атаке ионом ацетата, поскольку это означало бы освобождение менее устойчивого аниона.
В результате изучения электролиза ацетатов в водном растворе эти исследователи пришли к выводу, что перекись водорода, первоначально образующаяся на аноде из гидроксильных радикалов, или сами гидроксильные радикалы до объединения их в пары, реагируют с ионами ацетата, давая ацетатные радикалы.
Хотя электродная функция относительно анионов, имеющих малое сродство к протонам, например перхлоратов или бензолсульфонатов, мало зависит от рН ( в пределах 2 - 10), зависимость потенциала от концентрации анионов, проявляющих основные свойства, например ионов ацетата или бензоата, меняется при снижении рН до значений, обусловливающих переход части анионов в кислоту.
Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала с неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метальный радикал с неспаренным электроном.

Для титрования умеренно слабой ( например, уксусной) кислоты сильной щелочью характерна восходящая кривая ( рис. I. Первоначально ионы ацетата и водорода вследствие слабой диссоциации кислоты присутствуют в равных и небольших количествах.
На рис. 13.7 представлена кривая титрования умеренно слабой кислоты ( например, уксусной) едким натром. Символ Ас - означает ион ацетата. В этом случае концентрация ни одного из ионов не остается постоянной. Первоначально ионы ацетата и водорода присутствуют только в небольших количествах, однако проводимость, обусловленная ионами водорода, больше вследствие их более высокой подвижности.
В последнее время Шатенштейн с сотрудниками [15] показал, что скорость изотопного обмена водорода зависит не только от кислотно-основных свойств субстрата и донора дейтерия, но также в сильной степени от диэлектрической постоянной среды и от того, является ли субстрат ионом или нейтральной молекулой. Так, обмен в ионе ацетата в отличие от обмена молекул углеводородов происходит с D2O почти с такой же скоростью, как с жидким МОз, как в отсутствие, так и в присутствии ионов OD - или ND2 - соответственно, причем эти катализаторы относительно мало ускоряют обмен.
Как указано выше, резонанс сопровождается стабилизацией. В результате гибридизации двух резонансных структур ион ацетата стабилизован, и эта стабилизация создает движущую силу, способствующую диссоциации уксусной кислоты до гибридного аниона. Для спиртов сравнимые условия для резонансной стабилизации иона отсутствуют, поэтому спирты обладают лишь низкой кислотностью, свойственной гидроксильной группе.
Экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро-ферри-ацетатный ион от рН раствора и анализ общего и дифференциального уравнений окислительного потенциала этой системы ( соответственно уравнения ( 11) и ( 12) [1]) позволяют установить только общее число аддендов, координируемых центральным ионом. Эта неопределенность обусловлена тем, что аддендом может быть как ион ацетата, так и ион гидроксила, причем концентрации этих ионов связаны с экспериментально определяемой величиной активности ионов водорода через константу диссоциации уксусной кислоты или ионное произведения воды. Для установления состава всех комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, необходимо рассмотреть изменения окислительного потенциала в условиях, когда концентрация одного адденда поддерживается постоянной, а концентрация второго меняется.
Незначительное влияние на внутренние напряжения оказывают ионы хрома, цинка, никеля, поэтому можно допустить их присутствие в растворе. При наличии ионов перхлората качество осадка ухудшается; оказывает влияние и ион ацетата.
Рисунок показывает, что гидролиз пленки октадецилацетата проходит значительно скорее, если на поверхности находится некоторое количество положительно заряженных ионов триметилоктадециламмония. Константа скорости уменьшается со временем, так как образовавшиеся по реакции ионы ацетата довольно медленно уходят из области, прилегающей к положительно заряженной границе раздела.
Титруемый раствор моотнбдата ( 50 - 100 мл) доводят до рН 6 по индикаторной бумаге или то рН - метру добавлением кислоты или щелочи. Применять ацетатный буферный раствор нельзя, так как в данном случае мешают ионы ацетата. Прибавляют кашлю 0 01 М раствора комплексоната двухвалентной меди, полученного титрованием 0 01 М раствора сульфата меди раствором комплексона III в присутствии нескольких капель 0 1 % - ного этанольного раствора 1 - ( 2-пиридилазо) - 2-нафтола. Затем к титруемому раствору прибавляют 3 - 5 капель раствора 1 - ( 2-пиридилазо) - нафтола, титруют горячий раствор 0 05 или 0 005 М раствором нитрата свинца по каплям и при хорошем перемешивании до перехода желтой или оранжевой окраски в красную. Нужно прибавлять не больше капли раствора нитрата свинца в 2 - 3 сек. Температура раствора во время титрования не должна быть ниже 80 С.
Титруемый раствор молибдата ( 50 - ( 100 мл) доводят до рН 6 по индикаторной, бумаге или то рН - метру добавлением кислоты или щелочи. Применять ацетатный буферный раствор нельзя, так как в данном случае мешают ионы ацетата. Прибавляют каплю 0 01 М раствора комплексоната двухвалентной меди, полученного титрованием 0 01 М раствора сульфата меди раствором комплексона III в присутствии нескольких капель 0 1 % - ного этанольного-раствора 1 - ( 2-пиридилазо) - 2-нафтола. Затем к титруемому раствору прибавляют 3 - 5 капель раствора 1 - ( 2-пиридилазо) - 2-нафтола, титруют горячий раствор 0 05 или 0 005 М раствором нитрата свинца по каплям и при хорошем перемешивании до перехода желтой или оранжевой окраски в красную. Нужно прибавлять не больше капли раствора нитрата свинца в 2 - 3 сек. Температура раствора во время титрования не должна быть ниже 80 С.
Кристаллическая структура цинковой обманки ( а и вюрцита ( б ZnS. Сульфид цинка получают в виде мелкого аморфного белого осадка пропусканием сероводорода в раствор соли цинка или добавлением сульфида аммония. По первой из этих реакций полное осаждение происходит лишь в присутствии достаточного количества ионов ацетата для нейтрализации образующейся минеральной кислоты. Свежеосажденный сульфид цинка легко растворяется в минеральных кислотах, однако постепенно его растворимость снижается, возможно, в результате кристаллизации. Свежеполученный осадок легко дает коллоидные суспензии в водном растворе сероводорода.
Жидкий аммиак, в отличие от воды, является дифференцирующим растворителем для значительно более сильных оснований. С другой стороны, в ледяной уксусной кислоте основания, более сильные, чем ион ацетата, приравниваются к нему. Однако, поскольку степень диссоциации различных ацетатов совсем не обязательно должна совпадать, их основность может быть различной.
Для чувствительного биологического материала особый интерес представляет замена всех катионов аммонием и всех анионов ионами ацетата, устанавливая этим буферное действие в нейтральной области, когда последовательная деионизация раствора ацетата аммония осуществляется в одном слое ионита.
Хотя анион азотной кислоты представляет собой сложный ион, порядок расположения кривых относительно катионов такой же, как для хлоридов, однако разброс кривых для нитратов несколько больше, чем для хлоридов. Скэтчард и Прентис указали, что поскольку последовательность по катионам является обратной по сравнению со случаем ионов ацетата, то эти эффекты нельзя объяснить несимметричным распределением заряда в ионе.

Хотя анион азотной кислоты представляет собой сложный ион, порядок расположения кривых бтносителыю катионов такой же, как для хлоридов, однако разброс кривых для нитратов несколько больше, чем для хлоридов. Скэтчард и Прентис указали, что поскольку последовательность по катионам является обратной по сравнению со случаем ионов ацетата, то эти эффекты нельзя объяснить несимметричным распределением заряда в ионе.
Существованием слоя адсорбированных анионов объясняют также неожиданное влияние добавок неорганических анионов на реакцию Кольбе. Пги окислении фенил-ацетата в метаноле добавка всего лишь одной сотой мольной доли перхлората по отношению к иону ацетата подавляет образование дифснилэтана [45, 46] Этот результат хорошо объясняется, исходя из конкурентной адсорбции анионов.
Они нашли, что оптимальные условия выделения ниобия из указанных растворов достигаются в том случае, если концентрация ионов ацетата будет равна 1 - 10 1 М, плотность тока - 3 3 ма / дм2, рН электролита - 3 5, температура среды - 25 С. При этих условиях в течение 30 мин из раствора выделяется 98 3 вес.
Экспериментальные данные о комплексных кальциевых мылах типа ацетат - стеарат в соотношении 1: 1 доказывают, что они представляют собой смешанные ионные кристаллы. Эта структура не исключает возможности и более высоких, чем 1: 1, мольных соотношений, но чередованию ионов ацетата и стеарата, обращенных спина к спине, присуща естественная симметрия, которая, вероятно, и обусловливает максимальную стабильность.
Это объясняется тем, что при добавке уксусной кислоты рН раствора в процессе коррозии меняется меньше, чем при введении соляной кислоты, а ионы ацетата стимулируют наводороживание, в то время как ионы хлора его замедляют.
Во всех рассмотренных случаях возможна двоякая трактовка систем с идентичным результатом вычислений. Например, раствор ацетата аммония мы можем одинаково хорошо рассматривать как раствор смеси слабой уксусной кислоты и слабого аммониевого основания или как раствор, содержащий слабую кислоту - ионы аммония и слабое основание - ионы ацетата.
Для установления области рабочих потенциалов и природы лимитирующих реакций в этом растворителе Матер и Ансон [4] использовали хронопотенциометрию на платине. Они нашли, что кажущийся предельный потенциал в катодной области в растворах NaClO4 - НОАс - Ас2О близок к - 3 0 В относительно электрода Hg / Hg2 ( OAc) 2 и определяется восстановлением НОАс до газообразного водорода и ионов ацетата. В отсутствие НОАс кажущийся предельный потенциал близок к - 9 0 В. По их мнению, из этой величины не более 2 В обусловлены омическими потерями при измерениях. В этих условиях лимитирующей реакцией является восстановление натрия, который в дальнейшем реагирует с растворителем.
Для установления области рабочих потенциалов и природы лимитирующих реакций в этом растворителе Матер и Ансон [4] использовали хронопо-тенциометрию на платине. Они нашли, что кажущийся предельный потенциал в катодной области в растворах NaClO4 - НОАс - Ас2О близок к - 3 0 В относительно электрода Hg / Hg2 ( OAc) 2 и определяется восстановлением НОАс до газообразного водорода и ионов ацетата. В отсутствие НОАс кажущийся предель - ный потенциал близок к - 9 0 В. По их мнению, из этой величины не более 2 В обусловлены омическими потерями при измерениях. В этих условиях лимитирующей реакцией является восстановление натрия, который в дальнейшем реагирует с растворителем.
Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0 2 - 1 5 мкг / мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг / мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова - выше 25 мкг / мл.
Отрицательный заряд и двойная связь могут быть расположены либо как в структуре а, либо как в структуре б, являющихся идентичными резонансными структурами. Эти формулы отвечают общему требованию резонанса: электроны принимают новую ориентацию без какого-либо изменения положения атомов. Представление о том, что ион ацетата в разные моменты обладает то структурой а, то структурой б, а связи попеременно занимают оба возможных положения, ошибочно.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11