Большая техническая энциклопедия
2 3 6
A N P Q R S U
А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ЭВ ЭК ЭЛ ЭМ ЭН ЭР ЭС ЭТ ЭФ

Энергетическое состояние - поверхность

 
Энергетическое состояние поверхности изменяется при наличии адсорбированного слоя молекул остаточных газов. Влияние поверхностных загрязнений и дефектов в методе Лэнгмюра может оказать также более заметное влияние, чем в эффузионном методе.
Неоднородность энергетического состояния поверхности не может сильно сказаться на этом эффекте в тех случаях, когда она или невелика, или связана лишь с малой долей поверхности.
Для характеристики энергетического состояния поверхности некоторых металлов с успехом может быть применена электрохимическая методика. Поскольку при электролизе электроосаждение происходит вначале на более, а затем уже на менее активных центрах, вольт-амперные характеристики электродного процесса в тех случаях, когда раствор электролита весьма разбавлен, показывают силь-ную зависимость от состояния поверхности электрода.
Таким образом, энергетическое состояние поверхности, свойства и строение поверхностных слоев в значительной степени определяют своеобразные свойства коллоидных систем, а учение о поверхностных явлениях и адсорбции является одним из важнейших разделов коллоидной химии.
В процессе изменения энергетического состояния поверхности меняется вероятность конденсации частиц пара на ней. При измельчении на поверхности исследуемого образца образуется фаза, близкая по своим свойствам к промежуточному слою, что, снижая величину Е, облегчает процесс конденсации. В случае же гладкой поверхности, наоборот, для конденсации необходима дополнительная энергия, так как в этом случае уменьшается: число выступов на поверхности, что ведет к уменьшению вероятности конденсации на ней частиц пара.
РВЭ является весьма чувствительной характеристикой энергетического состояния поверхности и различная для разных границ кристалла. Реальные сплавы, в частности антифрикционные, имеют, как правило, гетерогенную структуру. В общем случае поверхность имеет различное число пятен в разных местах с неизвестными значениями работы выхода.
Уже отмечалось, что изменение энергетического состояния поверхности сопровождается изменением величины коэффициента переноса. Результаты расчета, проведенного на основании уравнения (XXI.9), хорошо иллюстрируют это положение. Это, по-видимому, не случайно, так как огранка кристаллов меди плоскостью ( 111) наиболее выгодна в энергетическом отношении.
При введении в раствор ПАВ изменяется энергетическое состояние поверхности электрода и возникает - потенциал.
Способность нефти смачивать твердую поверхность зависит от энергетического состояния поверхности и физико-химических свойств жидкости. В качестве характеристики энергетического состояния поверхности твердого тела может служить, например, диэлектрическая постоянная ъ, являющаяся мерой напряженности межмолекулярных сил.
Зависимость относительного изменения микротвердости от степени разрежения в ненапряженном ( а и в напряженном ( б состоянии образца при нагрузке на индентор 10 г. Как уже отмечалось, дополнительная информация об энергетическом состоянии поверхности в зависимости от степени разрежения может быть получена при изучении микротвердости при различной величине остаточного давления.
Нами ставилась задача отыскать ПАВ, влияющие на энергетическое состояние поверхности медного электрода, и проследить их влияние на процесс ионизации меди в сернокислых растворах.
Первые из них направлены на изменение главным образом морфологии и энергетического состояния поверхности субстратов, кардинально не влияющее на их химический состав. Модификация предполагает введение в граничные и переходные слои различных функциональных групп. Детальный анализ каждого из этих направлений выходит за рамки книги, поэтому мы остановимся на наиболее принципиальных из них, обратив основное внимание на физико-химические, а не чисто технологические факторы.
Развитие поверхностной реакции воды с исходным зерном сильно зависит от энергетического состояния поверхности твердого тела, структурных частиц воды и плотности твердого тела. Очевидно, что ослабление сил химической связи в решетке растворяющихся кристаллов и повышение степени электролитической диссоциации воды должно приводить к ускорению реакций гидратации.

Существует несколько объяснений механизма процесса, которые в общем сводятся к неодинаковому энергетическому состоянию поверхности выступов и углублений в процессе электролиза, что и обусловливает различие в скорости их растворения. Предполагают, что пассивная пленка в углублениях устойчивее и толще, чем на выступах, вследствие чего последние растворяются быстрее. Меньшая степень пассивирования выступов объясняется их повышенной химической активностью и более интенсивным растворением образующейся на них оксидной пленки за счет большей скорости диффузии в глубь электролита продуктов анодного растворения - на выступах слой тоньше и градиент концентрации выше, чем в углублениях. Повышенная растворимость оксидных пленок на выступах связана также с большей пористостью пленок на острых выступах.
Существует несколько объяснений механизма процесса, которые в общем сводятся к неодинаковому энергетическому состоянию поверхности выступов и углублений в процессе электролиза, что и обусловливает различие в скорости их расгворе-ния. Предполагают, что пассивная пленка в углублениях устойчивее и толще, чем на выступах, вследствие чего последние растворяются быстрее. Меньшая степень пассивирования выступов объясняется их повышенной химической активностью и более интенсивным растворением образующейся на них оксидной пленки за счет большей скорости диффузии в глубь электролита продуктов анодного растворения - на выступах слой тоньше и градиент концентрации выше, чем в углублениях. Повышенная растворимость оксидных пленок на выступах связана также с большей пористостью пленок на острых выступах.
Анодные поляризационные кривые при электрохимическом полировании никеля ( / в растворе H2SO4 ( плотность 1 6 г / см3 при 40 С и меди ( 2 в растворе Н3РО4 ( плотность 1 55 г / см3 при 20 С. ( П. В. Щиголев. Существует несколько объяснений механизма процесса, которые в общем сводятся к неодинаковому энергетическому состоянию поверхности выступов и углублений в процессе электролиза, что и обусловливает различие в скорости их растворения.
Однако не менее важную роль в механизме действия добавок играют структура и энергетическое состояние поверхности электрода.
Обычно типичные изотермы адсорбции характеризуют среднее значение количества адсорбированного газа при всех энергетических состояниях поверхности.
Таким образом, чем больше дипольный момент молекулы ПАВ, тем сильнее оно влияет на энергетическое состояние поверхности и на функциональные свойства смазочного-материала.
Таким образом, чем полярнее молекула, тем больше ее дипольный момент, тем сильнее меняет она энергетическое состояние поверхности.
Температурные зависимости границы текучести СТТ, среднего напряжения разрушения Sk и относительного сужения ч / стали 20, термообработанной при 1100 С в течение 3 ч в ненаводороженном ( а и в наводороженном до 6 0 см8 / ЮО г состоянии ( б. В работе [24] показано, что водород на атомарно-чистых поверхностях субмикротрещин образует шар анионов, в результате чего изменяется энергетическое состояние поверхности, а следовательно, поведение субмикротрещины в поле напряжений. Это свидетельствует о невлиянии водорода на движение дислокаций.
В работе [24] показано, что водород на атомарно-чистых поверхностях субмйкротрещин образует шар анионов, в результате чего изменяется энергетическое состояние поверхности, а следовательно, поведение субмикротрещины в поле напряжений. Это свидетельствует о невлиянии водорода на движение дислокаций.
Таким образом, чем полярнее молекула ПАВ в момент сорбции и чем больше ее дипольный момент, тем сильнее меняет она энергетическое состояние поверхности металла.
Более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, связанный с образованием на поверхности металла монослоя или даже долей монослоя адсорбированного кислорода, который изменяет энергетическое состояние поверхности атомов, блокирует активные центры растворения, изменяет строение ДЭС. Однако обе теории пассивности не исключают друг друга.
Таким образом, определяй экспериментально тем или иным методом контактную ревность потенциалов между исследуемым и эталонным металлами, можно получить представление об изменении энергетических состояний поверхности под влиянием тех или иных воздействий ( механических, тепловых и т.п.) или же под воздействием адсорбированных ПАВ.
Однако, как это указывалось в ранее опубликованной работе [ б ], кроме этих факторов, существенное влияние на протекание электрохимической реакции оказывает энергетическое состояние поверхности электрода.

Высокая катодная поляризация в цианистых электролитах обусловлена, по-видимому, теми затруднениями, которые определяются природой и механизмом разряда комплексных ионов, а также характером изменения энергетического состояния поверхности катода при электролизе.
Теоретические и расчетные зависимости энтропии адсорбции азота на двуокиси титана. Поскольку для неоднородной поверхности ни энергетическое распределение центров адсорбции, ни конфигурационная энтропия не слишком зависят от выбора модели адсорбции, первая дает надежную информацию об энергетическом состоянии поверхности адсорбента, а энтропия адсорбции теперь относится к изменению энтропии образования комплексов адсорбент - адсорбат. При этом необходимость в поправке на изменение конфигурационной энтропии отпадает.
Высокая катодная поляризация в цианистых электролитах обусловлена, по-видимому, теми затруднениями, которые определяются природой комплексных ионов и механизмом их разряда, а также характером изменения энергетического состояния поверхности катода при электролизе.
Авторы работ [26, 27], не отрицая правильности основных положений, выдвинутых в выше указанных работах, отмечают, что при объяснении механизма процесса электрохимического полирования нужно учитывать неодинаковое изменение энергетического состояния поверхности выступов и углублений во время электролиза.
Как показывает структурно-механический анализ данных систем ( табл. 1), при всех режимах обработки в дисперсиях как Си-монтмориллонита, так и монтмориллонита, обработанного электролитом, происходит перестройка структур за счет изменения коагуляционных контактов, что, очевидно, связано с изменением под действием высоких давлений и температур дисперсности и формы частиц, толщины гидратных пленок вокруг частиц и общим энергетическим состоянием поверхности монтмориллонита.
Наиболее общей тенденцией современных исследовний при анализе процесса фрикционного взаимодействия поверхностей с позиций физи-кохимии является рассмотрение энергетических параметров, характеризующих твердое тело и его поверхность, строение и свойства двойных электрических слоев, строение и свойства поверхностного слоя и т.п. Различия межмолеулярных взаимодействий в объемной и поверхностной фазах обусловливают избыток энергии поверхностного слоя на границе раздела фаз - поверхностную энергию, которая определяет энергетическое состояние поверхности.
Электрокапиллярные кривые при трении медных дисков по стали в режиме задира с маслами.. На энергетическое состояние поверхности металла основное влияние оказывает мономолекулярный адсорбционный слой ( 90 % общего эффекта), на условия граничного трения - толщина этого слоя, зависящая, в свою очередь, от химического строения, полярности и поляризуемости ПАВ.
Возможны случаи образования газовой фазы из жидкой. Влияние энергетического состояния поверхности трубопровода в этом процессе может выступить одним из определяющих факторов, поскольку возникновение газовых пузырьков на поверхности сопровождается совершением работы, отличной от работы, затрачиваемой на их образование в жидкости.
С изменением энергетического состояния поверхности изменятся и коэффициенты переноса.
Способность нефти смачивать твердую поверхность зависит от энергетического состояния поверхности и физико-химических свойств жидкости. В качестве характеристики энергетического состояния поверхности твердого тела может служить, например, диэлектрическая постоянная ъ, являющаяся мерой напряженности межмолекулярных сил.
Под воздействием напряжения возможны также изменения концентрации влаги, примесей и соединений кислорода. После прекращения внешних причин энергетическое состояние поверхности В новь может прийти к первоначальному положению, но процесс может и остановиться в каком-то новом состоянии. Изменения концентрации влаги могут быть и быстрыми и медленными, изменения характера окислов происходят за более длительный промежуток времени.
Состояние окружающей среды и, в частности, степень разрежения оказывает влияние на механические свойства металлов и сплавов, что обусловлено изменением поверхностной энергии на межфазной границе. Одним из критериев оценки энергетического состояния поверхности является коэффициент поверхностной диффузии.
Наиболее полно влияние состояния поверхности на кинетику химических реакций было рассмотрено в гетерогенном химическом катализе. Изучая причины возникновения неоднородности и изменения энергетического состояния поверхности, необходимо учитывать структуру поверхности и взаимодействие поверхностных частиц с примесями или продуктами реакции. Побочные явления могут привести к образованию поверхностных соединений, вероятность возникновения которых зависит от способности катализатора образовывать с реагирующими веществами химические соединения.

Значение ps минимально при концентрации звеньев стирола в сополимере около 45 мол. Это может свидетельствовать о различии в энергетическом состоянии поверхности сополимера и полимерной смеси.
ИК-спектр отражения поверхности образцов сополимера стирола с метилмет-акрилатом в соотношении 44. 56 ( / и смеси ПС и ПММА в том же соотношении ( 2 ( 37 ]. Значение ps минимально при концентрации звеньев стирола в сополимере около 45 % ( мол. Это может свидетельствовать о различии в энергетическом состоянии поверхности сополимера и полимерной смеси.
Одной из наиболее информативных и чувствительных характеристик металлов к различного рода взаимодействиям на электронную и энергетическую структуру поверхности считается работа выхода электрона. Установлены эмпирические зависимости, связывающие работу выхода электрона с другими показателями энергетического состояния поверхности металлов, их физико-химическими свойствами.
Эффективность действия смазок и присадок к смазочным маслам в каждом конкретном случае выясняется, как правило, опытным путем. Одним из методов подбора компонентов смазок является метод, основанный на исследовании энергетического состояния поверхностей металлов и сплавов при адсорбции на них молекул смазок. Энергетическое состояние поверхности металла характеризуется в частности величиной работы выхода электрона.
Наиболее слабыми силами, способными удержать молекулу у поверхности, являются ван-дер-ваалъсовские силы взаимного притяжения. На таких значительных расстояниях кислород удерживается только при очень низких температурах ( ниже 203 К) независимо от энергетического состояния поверхности.
Электронномикрофото-графия разреза поверхностного слоя пластика АБС, покрытого медью химическим способом. Исходя из обеих теорий, можно считать, что шероховатость является необходимым, но недостаточным условием получения высокой прочности сцепления металлического покрытия с диэлектриком. На нее также влияют: прочность самого диэлектрика, так как разрушение обычно происходит в его приповерхностном слое; наличие на поверхности определенных функциональных групп; энергетическое состояние поверхности, обусловленное преимущественно распределением напряжений при химической и тепловой обработке.
 
Loading
на заглавную 10 самыхСловариО сайтеОбратная связь к началу страницы

© 2008 - 2014
словарь online
словарь
одноклассники
XHTML | CSS
Лицензиар ngpedia.ru
1.8.11